B-allenyl-1,3,2-dioxaborolane | 1314099-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: B-allenyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1314099-29-0
• 化学式: C₅H₇BO₂
• 分子量: 109.92
• InChiKey: OGTYLGGDPQLWPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  104.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  B-allenyl-1,3,2-dioxaborolane 、 苯丁酮 在 (S)-3,3'-二溴-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 反应 0.83h， 以85%的产率得到(S)-(-)-4-phenylhept-1-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  手性双酚催化的烯基硼酸酯对酮的不对称丙炔化反应

  摘要：

  手性双酚使用丙二烯基硼酸酯催化酮的对映选择性不对称炔丙基化。该反应使用 10 mol% 的 3,3'-Br 2 -BINOL 作为催化剂，烯丙基二氧硼烷作为亲核试剂，在没有溶剂的情况下，在微波辐射下得到高炔丙醇。以良好的产率 (60–98%) 和高对映体比率 (3:1–99:1) 获得反应产物。使用手性外消旋丙二烯基硼酸酯的非对映选择性炔丙基化在催化条件下产生良好的非对映选择性 (dr >86:14) 和对映选择性 (er >92:8)。

  DOI：

  10.1021/ol201535b
• 作为产物：
  描述：

  allenylmagnesium bromide 、 乙二醇 在 硼酸三甲酯 、 盐酸 、 magnesium sulfate 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到B-allenyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  手性双酚催化的烯基硼酸酯对酮的不对称丙炔化反应

  摘要：

  手性双酚使用丙二烯基硼酸酯催化酮的对映选择性不对称炔丙基化。该反应使用 10 mol% 的 3,3'-Br 2 -BINOL 作为催化剂，烯丙基二氧硼烷作为亲核试剂，在没有溶剂的情况下，在微波辐射下得到高炔丙醇。以良好的产率 (60–98%) 和高对映体比率 (3:1–99:1) 获得反应产物。使用手性外消旋丙二烯基硼酸酯的非对映选择性炔丙基化在催化条件下产生良好的非对映选择性 (dr >86:14) 和对映选择性 (er >92:8)。

  DOI：

  10.1021/ol201535b

文献信息

• Catalytic Enantioselective Allylboration and Related Reactions of Isatins Promoted by Chiral BINOLs: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Julien Braire、Aurélie Macé、Rania Zaier、Marie Cordier、Joëlle Vidal、Claudia Lalli、Arnaud Martel、François Carreaux

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02476

  日期：2023.2.3

  alcohols via an allenyl addition to indoline-2,3-diones. Origins of the high enantioselectivity in chiral BINOL-catalyzed allylboration of isatins were examined by DFT calculations. A hypothetical scenario suggested a crucial internal hydrogen bonding between the amide group (C═O···H–O) and the ethylene hydroxyl of the transient chiral mixed boronate ester, generating a rigid and stabilized system that favors

  据报道，在手性 BINOL 衍生物存在的情况下，靛红与 2-allyl-1,3,2-dioxaborolane 的催化对映选择性烯丙基硼化反应得到改进，提供了一种有效的一步获得对映体富集N-未保护的 3-allyl-3-hydroxy-2-oxindoles。该催化过程对于对映体比 (er) 高达 97:3 的巴豆基硼化反应，以及通过对二氢吲哚-2,3-二酮的联烯基加成，对同炔丙醇的不对称合成也是有效的。通过 DFT 计算研究了手性 BINOL 催化的靛红烯丙基硼化反应中高对映选择性的起源。一个假设的场景表明，酰胺基团 (C=O···H–O) 和瞬时手性混合硼酸酯的乙烯羟基之间存在关键的内部氢键，从而产生有利于添加烯丙基硼物种的刚性和稳定系统到酮功能的Re面。酒精添加剂的关键作用 ( t -BuOH 或t-AmOH) 在靛红的对映选择性烯丙基硼化反应中的作用也基于动力学研究和计算计算，通过质子转移过程促进
• Efficient and straightforward preparation of a building block for (−)-teubrevin G synthesis via chemically diversed oriented synthesis
  作者：Daniel Garcia Velazquez、Rafael Luque

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.112

  日期：2011.12

  A rapid and efficient methodology to highly functionalised molecular units well suited as scaffolds for diversity-oriented molecular construction in the synthesis of natural products is reported herein. A key macrocyclic intermediate in the synthesis of the neo-clerodane diterpene (-)-teubrevin G was successfully synthesized in a 5-step sequence in a 70% overall yield using a novel intramolecular coupling between an allylborating agent and a 1,5-dialdehyde moiety. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Propargylation of Ketones Using Allenylboronates Catalyzed by Chiral Biphenols
  作者：David S. Barnett、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ol201535b

  日期：2011.8.5

  Chiral biphenols catalyze the enantioselective asymmetric propargylation of ketones using allenylboronates. The reaction uses 10 mol % of 3,3′-Br2-BINOL as the catalyst and allenyldioxoborolane as the nucleophile, in the absence of solvent, and under microwave irradiation to afford the homopropargylic alcohol. The reaction products are obtained in good yields (60–98%) and high enantiomeric ratios (3:1–99:1)

  手性双酚使用丙二烯基硼酸酯催化酮的对映选择性不对称炔丙基化。该反应使用 10 mol% 的 3,3'-Br 2 -BINOL 作为催化剂，烯丙基二氧硼烷作为亲核试剂，在没有溶剂的情况下，在微波辐射下得到高炔丙醇。以良好的产率 (60–98%) 和高对映体比率 (3:1–99:1) 获得反应产物。使用手性外消旋丙二烯基硼酸酯的非对映选择性炔丙基化在催化条件下产生良好的非对映选择性 (dr >86:14) 和对映选择性 (er >92:8)。