4-[3-[2-(3,3-Dimethyloxiran-2-yl)ethyl]-3-methyloxiran-2-yl]butan-2-one | 412042-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-[3-[2-(3,3-Dimethyloxiran-2-yl)ethyl]-3-methyloxiran-2-yl]butan-2-one
• CAS: 412042-43-4
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: KWIRVKHXYQUNRJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.3±5.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.998±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[3-[2-(3,3-Dimethyloxiran-2-yl)ethyl]-3-methyloxiran-2-yl]butan-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 三(五氟苯基)硼烷 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [(3R,6S,7R)-6-hydroxy-2,2,6-trimethyl-7-(3-oxobutyl)oxepan-3-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  多环氧化物的内氧合环化：稠合多环醚的仿生合成。

  摘要：

  三氟化硼醚化物促进衍生自包括香叶醇，法尼醇和香叶基香叶醇在内的各种无环萜烯类聚烯烃衍生的多环氧化物的内环选择性氧杂环化，提供了取代的氧杂环丁烷和稠合的多氧杂环丁烷的高效和立体选择性合成。羰基环化反应的机理可能涉及环氧化物氧的分子内亲核加成，以打开另一种被路易斯酸活化为亲电子性的环氧化物。这些氧杂环化反应在打开每个环氧化物时立体定向地进行构型反转，以提供反式稠合多环产物。氧杂环化级联由一个拴系的亲核试剂终止，该亲核试剂可以是酮，酯或碳酸盐或三取代的烯烃的羰基氧。通常在以叔丁基碳酸酯作为终止亲核试剂时观察到最佳的羰基环化产率，尽管在某些情况下，羰基环化的产物包括叔丁基醚的次要产物。本文所述的羰基环化转化可模仿反式-反式-稠合的多环醚海洋天然产物的生物合成中的成环步骤。

  DOI：

  10.1021/jo0110092
• 作为产物：
  描述：

  香叶基丙酮 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以41%的产率得到4-[3-[2-(3,3-Dimethyloxiran-2-yl)ethyl]-3-methyloxiran-2-yl]butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  P450 BM-3单加氧酶氧化无环单萜：底物E / Z异构体对酶化学和区域选择性的影响

  摘要：

  氧化的萜烯和类萜是有机化学中非常有价值的化合物。巨大芽孢杆菌的细胞色素P450单加氧酶P450 BM-3能够高效催化萜烯的氧化。在香叶基丙酮和相关化合物的氧化过程中，第47、51和87位氨基酸的突变导致该酶的活性和区域选择性大大提高。突变体R47L / Y51F / F87V的活性依次为酮>醇>醛>酸。研究了底物顺式/反式异构体对酶化学和区域选择性的影响。P450单加氧演示了顺式/反式异构体，橙花基丙酮/香叶基丙酮（1.9×10类似NADPH失误3 /2.1×10 3 分钟-1）和橙花醇/香叶醇（5.7×10 2 /5.9×10 2 分钟-1），然而，导致不同数量的产品和产品的分布。的ž -异构体，橙花基丙酮和橙花醇，被氧化导致几种产品（5和三个，分别地），包括烯丙基醇。相反，E-异构体仅被环氧化。香叶基丙酮转化具有高活性（2080分钟-1）和对映选择性（97％ee）的9,10- epox

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.06.104

文献信息

• Oxidation of acyclic monoterpenes by P450 BM-3 monooxygenase: influence of the substrate E/Z-isomerism on enzyme chemo- and regioselectivity
  作者：Yomi Watanabe、Sabine Laschat、Michael Budde、Olena Affolter、Yuji Shimada、Vlada B. Urlacher

  DOI：10.1016/j.tet.2007.06.104

  日期：2007.9

  terpenoids are highly valuable compounds for organic chemistry. Cytochrome P450 monooxygenase P450 BM-3 from Bacillus megaterium is able to catalyze oxidation of terpenes with high efficiency. Mutations at the amino acid positions 47, 51, and 87 resulted in significantly enhanced activity and regioselectivity of the enzyme during oxidation of geranylacetone and related compounds. The activity of the mutant

  氧化的萜烯和类萜是有机化学中非常有价值的化合物。巨大芽孢杆菌的细胞色素P450单加氧酶P450 BM-3能够高效催化萜烯的氧化。在香叶基丙酮和相关化合物的氧化过程中，第47、51和87位氨基酸的突变导致该酶的活性和区域选择性大大提高。突变体R47L / Y51F / F87V的活性依次为酮>醇>醛>酸。研究了底物顺式/反式异构体对酶化学和区域选择性的影响。P450单加氧演示了顺式/反式异构体，橙花基丙酮/香叶基丙酮（1.9×10类似NADPH失误3 /2.1×10 3 分钟-1）和橙花醇/香叶醇（5.7×10 2 /5.9×10 2 分钟-1），然而，导致不同数量的产品和产品的分布。的ž -异构体，橙花基丙酮和橙花醇，被氧化导致几种产品（5和三个，分别地），包括烯丙基醇。相反，E-异构体仅被环氧化。香叶基丙酮转化具有高活性（2080分钟-1）和对映选择性（97％ee）的9,10- epox
• Process for the preparation of ketones by ozonolysis
  申请人：Nobis Markus

  公开号：US20060224019A1

  公开（公告）日：2006-10-05

  The invention relates to a process for the preparation of a ketone from a tertiary alcohol having a double bond in the alpha position, that includes the step of contacting tertiary alcohol having a double bond in the alpha position with ozone in the presence of an inorganic base under ketone-forming reaction conditions.

  本发明涉及一种从具有α位双键的三级醇制备酮的方法，其中包括将具有α位双键的三级醇在无机碱存在下与臭氧接触，在形成酮的反应条件下进行。
• Verfahren zur Darstellung von Ketonen durch Ozonolyse
  申请人：Symrise GmbH & Co. KG

  公开号：EP1710224B1

  公开（公告）日：2007-12-19
• US7335796B2
  申请人：——

  公开号：US7335796B2

  公开（公告）日：2008-02-26
• Hot Water-Promoted Ring-Opening of Epoxides and Aziridines by Water and Other Nucleopliles
  作者：Zhi Wang、Yong-Tao Cui、Zhao-Bing Xu、Jin Qu

  DOI：10.1021/jo702401t

  日期：2008.3.1

  Effective hydrolysis of epoxides and aziridines was conducted by heating them in water at 60 or 100 degrees C. Other types of nucleophile such as amines, sodium azide, and thiophenol could also efficiently open epoxides and aziridines in hot water. It was proposed that hot water acted as a modest acid catalyst, reactant, and solvent in the hydrolysis reactions.