6,6-dimethyl<3.1.0>bicyclohexan-2-one | 244610-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6,6-dimethyl<3.1.0>bicyclohexan-2-one
• 英文别名: (1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one；Bicyclo[3.1.0]hexan-2-one, 6,6-dimethyl-, (1R,5S)-
• CAS: 244610-30-8
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: ZRKSYTSBZMCHBI-FSPLSTOPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-diazo-6-methyl-5-hepten-2-one 在 Rh₂(O₂CCF₃)2(PC)2 [PCH = (p-CH₃C₆H₄)3P] 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 6,6-dimethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one 、 6,6-dimethyl<3.1.0>bicyclohexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  偶氮（II）配合物与邻金属化芳基膦配体催化的重氮酮分子内环丙烷化中的高对映体控制。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。手性dirhodium（II）配合物Rh2（O2CCF3）2（PC）2，[PCH =（p-CH3C6H4）3P，（m-CH3C6H4）3P]，在α-重氮的环丙烷化中提供了优异的收率和高对映体控制带有γ和δ双键的酮。ee值明显取决于所用溶剂；使用戊烷可获得最佳结果。

  DOI：

  10.1021/ol010170w

文献信息

• α-Diazoacetates as Carbene Precursors: Metallosalen-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation
  作者：Tsutomu Katsuki、Tatsuya Uchida

  DOI：10.1055/s-2006-926448

  日期：2006.5

  Readily available α-diazo compounds have been shown to be efficient carbene precursors for asymmetric cyclopropanation using ruthenium(NO)-salen and cobalt-salen complexes, as catalysts. The stereoselectivity of the cyclopropanation depends on the metal ion, its valency, the structural and electronic nature of the salen ligand, and the apical ligand of the salen complex used. Both trans- and cis-selective asymmetric intermolecular cyclopropanation can be realized under mild conditions by using a suitable metallosalen complex. Furthermore, a wide range of alkenyl α-diazoacetates and the related alkenyl diazomethyl ketones undergo intramolecular cyclopropanation in a highly enantioselective manner by using various metallosalen complexes, easily prepared in a modular fashion, as catalyst.

  可 readily 获得的 α-二叠氮化合物已被证明是有效的卡宾前体，可用于使用钌(NO)-沙伦和钴-沙伦复合物作为催化剂的非对称环丙烷化反应。环丙烷化的立体选择性取决于金属离子、其价态、沙伦配体的结构和电子性质，以及所使用的沙伦复合物的顶端配体。在温和条件下，使用合适的金属沙伦复合物，可以实现顺式和反式选择性的非对称分子间环丙烷化。此外，通过使用多种金属沙伦复合物作为催化剂，广泛的烯丙基 α-二叠氮乙酸酯和相关的烯丙基二叠氮甲基酮可以以高度对映选择性的方式进行分子内环丙烷化，这些催化剂可以通过模块化方法轻松制备。
• Ru(II)-catalyzed asymmetric cyclopropanation using chiral diphenylphosphino(oxazolinyl)quinoline ligands
  作者：Sang-Wook Park、Jeong-Ho Son、Sung-Gon Kim、Kyo Han Ahn

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00190-1

  日期：1999.5

  ines were synthesized starting from 2-cyano-8-hydroxyquinoline. These N,N,P-chelates were successfully employed in the Ru(II)-catalyzed asymmetric cyclopropanation reactions of diazo-alkenes. The catalytic system exhibited good reactivity and high thermal stability and provided high yields in the intramolecular cyclopropanation, albeit somewhat decreased enantioselectivities compared to known catalytic

  从2-氰基-8-羟基喹啉开始合成了几种手性的8-二苯基膦基-2-恶唑啉基喹啉。这些N，N，P螯合物已成功用于Ru（II）催化的重氮烯烃的不对称环丙烷化反应中。该催化体系表现出良好的反应性和高热稳定性，并且在分子内环丙烷化中提供了高产率，尽管与已知的催化体系相比，对映选择性有所降低。观察到对映选择性对恶唑啉环的取代基的显着依赖性。
• Enantiocontrol in intramolecular cyclopropanation of diazoketones. Conformational control of metal carbene alignment
  作者：M. P. Doyle、M. Yu. Eismont、Q. L. Zhou

  DOI：10.1007/bf02496127

  日期：1997.5

  ketones with γ or δ double bonds undergo catalytic intramolecular cyclopropanation. These reactions occur with high enantiocontrol when catalyzed by copper semicorrins and bis-oxazolines, but low enantiocontrol characterizes reactions catalyzed by a broad selection of chiral dirhodium(ii) carboxamidates. The reverse stereocontrol occurs for intramolecular cyclopropanation of allylic and homoallytic diazoacetates

  具有 γ 或 δ 双键的重氮酮进行催化分子内环丙烷化。当由铜半可林和双恶唑啉催化时，这些反应以高对映控制发生，但低对映控制表征由广泛选择的手性二铑 (ii) 甲酰胺酸盐催化的反应。反向立体控制发生在烯丙基和同位重氮乙酸酯和重氮乙酰胺的分子内环丙烷化反应中。这种差异可以通过金属卡宾中间体的羰基排列（与金属同位异物）的构象控制来解释。
• Highly Enantioselective Intramolecular Cyclopropanation of Alkenyl Diazo Ketones Using Ru(salen) as Catalyst
  作者：Biswajit Saha、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.2002.846

  日期：2002.8

  Intramolecular cyclopropanation of alkenyl diazoketones was found to proceed in a highly enantioselective manner by using optically active (nitroso)(salen)ruthenium(II) complex 1 as the catalyst under photo-irradiation.

  通过使用光学活性 (亚硝基)(salen) 钌 (II) 配合物 1 作为催化剂，在光照射下，发现烯基重氮酮的分子内环丙烷化以高度对映选择性的方式进行。
• Chiral biferrocene-based bis(oxazolines): Ligands for Cu(I)-catalyzed asymmetric cyclopropanations of ene-diazoacetates
  作者：Sung-Gon Kim、Chang-Woo Cho、Kyo Han Ahn

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00542-6

  日期：1999.8

  Chiral biferrocene-based bis(oxazoline) compounds, which have both planar and central chirality, are synthesized. The Cu(I)-complexes of the bis(oxazolinyl)biferrocenes were found to be conformationally flexible and have a wide bite angle (136°) by NMR and molecular modeling studies. The complexes catalyzed the intramolecular cyclopropanation reaction of ene-diazoacetates, and low to moderate enantioselectivities

  合成了具有平面和中心手性的手性双二茂铁基双（恶唑啉）化合物。通过NMR和分子模型研究发现，双（恶唑啉基）双茂铁的Cu（I）配合物具有构象柔性并且具有宽的咬合角（136°）。与已知的丙二酸酯衍生的双（恶唑啉）体系相比，该络合物催化烯-重氮乙酸酯的分子内环丙烷化反应，并且观察到低至中等的对映选择性和降低的反应性。