3-(6-氧代环己烯-1-基)丙酸乙酯 | 99861-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-(6-氧代环己烯-1-基)丙酸乙酯
• 英文名称: 3-(6-Oxocyclohex-1-enyl) propanoate d'ethyle
• 英文别名: ethyl 3-(6-oxocyclohex-1-en-1-yl)propanoate；ethyl 3-(6-oxocyclohex-1-enyl)propanoate；3-(6-oxo-cyclohex-1-enyl)-propionic acid ethyl ester；3-(6-Oxo-cyclohex-1-enyl)-propionsaeure-aethylester；1-Cyclohexene-1-propanoic acid, 6-oxo-, ethyl ester；ethyl 3-(6-oxocyclohexen-1-yl)propanoate
• CAS: 99861-33-3
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: QMKHJNSLJHXJHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(6-氧代环己烯-1-基)丙酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以98%的产率得到2-(3-Hydroxypropyl)cyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的立体控制内切3-羟丙基-1,3-环己二烯，导致多功能稠合的四氢吡喃环化

  摘要：

  提出了钯催化的由2-取代的1，3-环己二烯合成的立体定义的稠合四氢吡喃。该反应通过（π-烯丙基）钯中间体通过共轭二烯的分子内1，4-氧化而发生。可以控制反应的立体化学结果以在共轭二烯上产生顺式或反式1，4-加成。通过X射线晶体学确定产物的结构。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00989-p
• 作为产物：
  描述：

  2-(甲硫基)环己酮 在 sodium periodate 、 sodium hydride 、 三甲氧基磷 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 3-(6-氧代环己烯-1-基)丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Barillier, Daniel; Benhida, Rachid; Vazeux, Michel, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1993, vol. 78, # 1-4, p. 83 - 96

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intermolecularradicaladdition reactions of α-iodo cycloalkenones and a synthetic study of the formal synthesis of enantiopurefawcettimine
  作者：Kuan-Miao Liu、Chi-Min Chau、Chin-Kang Sha

  DOI：10.1039/b714078a

  日期：——

  generation of alpha-carbonyl vinyl radicals from alpha-iodo cycloalkenones, the scope of their participation in intermolecular addition reactions with electron-withdrawing olefins are studied and a synthetic study of the formal synthesis of enantiopure fawcettimine using this reaction is described.

  研究了由α-碘代环烯酮生成α-羰基乙烯基自由基，它们参与与吸电子烯烃的分子间加成反应的范围，并描述了使用该反应的对映纯法西替明的形式合成的合成研究。
• Simple method for α-alkylation of α,β-unsaturated enones through the Michael addition
  作者：Ru Hwu Jih、Gholam H. Hakimelahi、Ching-Tai Chou

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79017-4

  日期：1992.10

  Treatment of enones and Michael acceptors with a catalytic amount of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene in 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone at 185 °C afforded the corresponding α-substituted enones in good yields.

  在185°C下于1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中用催化量的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯处理烯酮和Michael受体，得到的α-取代烯酮的收率高。
• Total Synthesis of (±)-Maistemonine, (±)-Stemonamide, and (±)-Isomaistemonine
  作者：Zhi-Hua Chen、Zhi-Min Chen、Yong-Qiang Zhang、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/jo202042x

  日期：2011.12.16

  A full account of the total synthesis of (±)-maistemonine, (±)-stemonamide, and (±)-isomaistemonine is presented. Two approaches have been developed to construct the basic pyrrolo[1,2-a]azepine core of the Stemona alkaloids, featuring a tandem semipinacol/Schmidt rearrangement of a secondary azide and a highly stereoselectively desymmetrizing intramolecular Schmidt reaction, respectively. To build

  介绍了（±）-maistemonine，（±）-stemonamide和（±）-isomaistemonine的总合成的完整说明。两个办法已经制定，构建基本吡咯并[1,2一]氮杂的核心百部生物碱，分别具有二级叠氮化物的串联半松果醇/施密特重排和高度立体选择性地不对称化的分子内施密特反应。为了构建常见的螺-γ-丁内酯，利用分子内酮-酯缩合作为关键转化方法进行了新的研究。通过一锅法立体选择性地引入（±）-马斯汀碱的邻位丁内酯部分，所述一锅法涉及在C-3处的差向异构化和羰基烯丙基化/内酯化。此外，（±）-stemonamide从一个常见的中间体发散地合成，并且（±）-isomaistemonine是通过（±）-maistemonine在C-12上的差向异构化而获得的。
• Borinic Acid/Halide Co-catalyzed Semipinacol Rearrangements of 2,3-Epoxy Alcohols
  作者：Kashif Tanveer、Seung-Joon Kim、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02248

  日期：2018.9.7

  A new mode of catalysis of the semipinacol rearrangement of 2,3-epoxy alcohols is described. In combination with a halide salt additive, diarylborinic acids promote a Type II rearrangement that occurs with net retention of configuration. This unusual stereochemical outcome is consistent with a mechanism involving regioselective ring opening of the epoxy alcohol by halide, followed by rearrangement

  描述了2,3-环氧醇的半频醇重排催化的新模式。与卤化物盐添加剂结合使用时，二芳基硼酸会促进II型重排，这种重排会净保留构型。这种不寻常的立体化学结果与一种机制有关，该机制涉及通过卤化物使环氧醇的区域选择性开环，然后重排所得的由卤代醇衍生的硼酸酯。该方案适用于多种底物，可实现无环β-羟基羰基化合物的环收缩和扩环以及立体定向合成。
• Use of epoxidation and epoxide opening reactions for the synthesis of highly functionalized 1-oxaspiro[4.5]decan-2-ones and related compounds
  作者：Martin Eipert、Cäcilia Maichle-Mössmer、Martin E Maier

  DOI：10.1016/j.tet.2003.08.010

  日期：2003.9

  provided the syn epoxide 12. By invoking chelation controlled epoxide opening the triol derivatives 13 and 14 or the spiro lactone 25 could be obtained. Elimination of HBr from the bromides 26 and 27 produced the spiro cyclohexenones 28 and 29. Epoxidation of the double bond occurred in a diastereoselective manner to give epoxides 30 and 31, respectively. Treatment of the epoxide 31 with LiBr/AcOH

  3-（6-羟基环己-1-烯-1-基）丙酸乙酯的环氧化（11）提供了顺式环氧化合物12。通过调用螯合控制的环氧化物，可以得到三醇衍生物13和14或螺内酯25。从溴化物26和27中除去HBr产生螺环己烯酮28和29。双键的环氧化以非对映选择性的方式发生，分别得到环氧化物30和31。用LiBr / AcOH处理环氧化物31得到溴代醇38。以“旋转愉快”的方式，通过消除，环氧化和环氧化物开环，将38进一步在环己烷环上官能化，得到溴代醇43。在这些研究过程中产生的其他环己烷衍生物包括环己烯酮19和环己二醇23。另外，螺内酯29的烯醇化叠氮化以非对映选择性的方式进行，从而提供α-叠氮基内酯32。