(Sp)-1,2-O-isopropylidene-6-O-(1,1-dimethyl-3-buten-1-yl)-3,5-O-phenoxyphosphoryl-α-D-glucofuranose | 865376-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Sp)-1,2-O-isopropylidene-6-O-(1,1-dimethyl-3-buten-1-yl)-3,5-O-phenoxyphosphoryl-α-D-glucofuranose
• 英文别名: (1S,2R,6R,8R,9R,11R)-4,4-dimethyl-9-(2-methylpent-4-en-2-yloxymethyl)-11-phenoxy-3,5,7,10,12-pentaoxa-11lambda5-phosphatricyclo[6.4.0.02,6]dodecane 11-oxide；(1S,2R,6R,8R,9R,11R)-4,4-dimethyl-9-(2-methylpent-4-en-2-yloxymethyl)-11-phenoxy-3,5,7,10,12-pentaoxa-11λ5-phosphatricyclo[6.4.0.02,6]dodecane 11-oxide
• CAS: 865376-97-2
• 化学式: C₂₁H₂₉O₈P
• 分子量: 440.43
• InChiKey: XNJRXEUKNPQZAU-KFZFPWLZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Sp)-1,2-O-isopropylidene-6-O-(1,1-dimethyl-3-buten-1-yl)-3,5-O-phenoxyphosphoryl-α-D-glucofuranose 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以92%的产率得到(Sp)-1,2-O-isopropylidene-3,5-O-phenoxyphosphoryl-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  分子内氢键（PO -H）稳定六元环磷酸酯的座椅构型

  摘要：

  设计，合成并通过NMR和计算方法研究了带有内部被保护或未被保护的羟基的六元环状磷酸酯（2-苯氧基-2-氧代-1,3,2-二氧杂膦酰基）。在BF 3 ·OEt 2的存在下，用三乙基硅烷或三甲基烯丙基硅烷可在主要位点选择性打开O-异亚丙基保护的1,2-二醇。施加到5,6- Õ -isopropylidenepentofuranosides，该反应产生了在形成对应-1,3-二醇前体的用于包含六元环磷酸盐ø -异丙基或ö -1,1-二甲基-3-丁烯基C-6的官能团。该Ø用BF 3 ·OEt 2进行磷酸化后，有效地除去了-1,1-二甲基-3-丁烯基保护基，得到了具有游离羟基的六元环状磷酸酯。具有顺着磷酸基顺式取向的游离羟基的环状磷酸酯显示出邻位偶合常数3 J HP，其与椅子构型一致。这是由于形成了稳定椅子构象的七元分子内氢键合的环状结构。因此，内部氢键相互作用减弱了苯氧基在轴向位置上的强烈趋势。计算研究为实验观察提供了有力的支持。

  DOI：

  10.1021/jo050753+
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Sp)-1,2-O-isopropylidene-6-O-(1,1-dimethyl-3-buten-1-yl)-3,5-O-phenoxyphosphoryl-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  分子内氢键（PO -H）稳定六元环磷酸酯的座椅构型

  摘要：

  设计，合成并通过NMR和计算方法研究了带有内部被保护或未被保护的羟基的六元环状磷酸酯（2-苯氧基-2-氧代-1,3,2-二氧杂膦酰基）。在BF 3 ·OEt 2的存在下，用三乙基硅烷或三甲基烯丙基硅烷可在主要位点选择性打开O-异亚丙基保护的1,2-二醇。施加到5,6- Õ -isopropylidenepentofuranosides，该反应产生了在形成对应-1,3-二醇前体的用于包含六元环磷酸盐ø -异丙基或ö -1,1-二甲基-3-丁烯基C-6的官能团。该Ø用BF 3 ·OEt 2进行磷酸化后，有效地除去了-1,1-二甲基-3-丁烯基保护基，得到了具有游离羟基的六元环状磷酸酯。具有顺着磷酸基顺式取向的游离羟基的环状磷酸酯显示出邻位偶合常数3 J HP，其与椅子构型一致。这是由于形成了稳定椅子构象的七元分子内氢键合的环状结构。因此，内部氢键相互作用减弱了苯氧基在轴向位置上的强烈趋势。计算研究为实验观察提供了有力的支持。

  DOI：

  10.1021/jo050753+