iso-butyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate | 1201813-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: iso-butyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
• 英文别名: isobutyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate；CH3CH(B(pinacolate))CH2COOiBu；CH3C(Bpin)CH2C(O)OiBu；CH3CH(Bpin)CH2COOiBu；2-methylpropyl (3R)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
• CAS: 1201813-86-6
• 化学式: C₁₄H₂₇BO₄
• 分子量: 270.177
• InChiKey: GMXSYVLUDXAJPE-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iso-butyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate 在 sodium periodate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 isobutyl 3-hydroxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  Ni and Pd mediate asymmetric organoboron synthesis with ester functionality at the β-position

  摘要：

  基于经手性 P-P 配体修饰的 Ni 和 Pd 复合物的催化系统可用于在δ±,δ²-不饱和酯的δ² 位上对映选择性地添加硼单元的便捷策略。

  DOI：

  10.1039/b909341a
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸异丁酯 、 联硼酸频那醇酯 在 (C₆H₅)2C₃H₂N₂(C₆H₂(CH₃)3)2Cu(NCCH₃)⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-)=[Cu((C₆H₅)2C₃H₂N₂(C₆H₂(CH₃)3)2)(NCCH₃)]BF₄ sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 iso-butyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  手性（NHC）Cu催化剂对α，β-不饱和酯的不对称β-硼酸化

  摘要：

  含有手性N-杂环卡宾配体的铜络合物催化α，β-不饱和酯的β-碳的区域选择性亲核硼基进攻，对映选择性高达74％ee，具体取决于酯基的性质。

  DOI：

  10.1021/om800946k

文献信息

• Metal-Free Catalytic Boration at the β-Position of α,β-Unsaturated Compounds: A Challenging Asymmetric Induction
  作者：Amadeu Bonet、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/anie.201001198

  日期：——

  Enantiomerically enriched secondary organoboronates containing β‐carbonyl functional groups have been prepared using an unprecedented organocatalytic system (see scheme). The use of chiral tertiary phosphorus compounds induced ee values of up to 95 % in the absence of transition metals.

  使用史无前例的有机催化体系制备了含有β-羰基官能团的对映体富集的仲有机硼酸酯（参见方案）。在不存在过渡金属的情况下，使用手性叔磷化合物可导致ee值高达95％。
• A Chiral 6-Membered <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Copper(I) Complex That Induces High Stereoselectivity
  作者：Jin Kyoon Park、Hershel H. Lackey、Matthew D. Rexford、Kirill Kovnir、Michael Shatruk、D. Tyler McQuade

  DOI：10.1021/ol1021756

  日期：2010.11.5

  A chiral 6-membered annulated N-heterocyclic (6-NHC) copper complex that catalyzes β-borylations with high yield and enantioselectivity was developed. The chiral 6-NHC copper complex is easy to prepare on the gram scale and is very active, showing 10 000 turnovers at 0.01 mol % of catalyst without significant decrease of enantioselectivity and with useful reaction rates.

  开发了一种手性的六元环状N-杂环（6-NHC）铜络合物，它以高收率和对映选择性催化β-硼化。手性6-NHC铜络合物易于按克规模制备，并且非常活泼，在0.01 mol％的催化剂下显示出1万的周转率，而对映选择性没有显着降低，并且具有有用的反应速率。
• Organocatalytic versus Iron-Assisted β-Boration of Electron-Deficient Olefins
  作者：Amadeu Bonet、Cristina Sole、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/asia.201000826

  日期：2011.4.4

  Combo effects: The first example of an iron‐mediated β‐boration of activated olefins is reported. The origin and the benefits of the catalytic activity associated with the presence of iron have been questioned and carefully studied. The iron system has been compared to the organocatalytic β‐boration of α,β‐unsaturated esters, ketones, and imines (see scheme; acac=acetylacetonate, pin=pinacol).

  组合效应：报道了铁介导的活化烯烃的β-硼酸酯化的第一个例子。与铁的存在有关的催化活性的起源和益处已受到质疑和仔细研究。已将铁系统与α，β-不饱和酯，酮和亚胺的有机催化β-硼酸酯（参见方案； acac =乙酰丙酮酸酯，pin =频哪醇）进行了比较。
• Axially chiral P-N ligands for the copper catalyzed β-borylation of α,β-unsaturated esters
  作者：William J. Fleming、Helge Müller-Bunz、Vanesa Lillo、Elena Fernández、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1039/b900741e

  日期：——

  The synthesis and resolution of a new axially chiral Quinazolinap ligand are reported. The application of this and other related P-N ligands to the copper catalyzed β-borylation of α,β-unsaturated esters resulted in conversions of up to 100% and ee values of up to 79%. A diastereomerically pure palladacycle of the new ligand was characterised by X-ray crystallography.

  报道了一种新型轴手性喹唑啉啶配体的合成与解析。将该配体及其他相关P-N配体应用于铜催化的α,β-不饱和酯的β-硼化反应中，获得了高达100%的转化率和高达79%的ee值。通过X射线晶体学方法对新配体的一种纯对映异构钯环进行了表征。
• Asymmetric β-Boration of α,β-Unsaturated Esters with Chiral (NHC)Cu Catalysts
  作者：Vanesa Lillo、Auxiliadora Prieto、Amadeu Bonet、M. Mar Díaz-Requejo、Jesús Ramírez、Pedro J. Pérez、Elena Fernández

  DOI：10.1021/om800946k

  日期：2009.1.26

  Copper complexes containing chiral N-heterocyclic carbene ligands catalyze the regioselective nucleophilic boryl attack at the β-carbon of α,β-unsaturated esters with enantioselectivities up to 74% ee, depending on the nature of the ester group.

  含有手性N-杂环卡宾配体的铜络合物催化α，β-不饱和酯的β-碳的区域选择性亲核硼基进攻，对映选择性高达74％ee，具体取决于酯基的性质。