(2S,3R,4S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethyl-5-hexen-3-ol | 522665-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R,4S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethyl-5-hexen-3-ol
• 英文别名: (2S,3R,4S)-1-(4-methoxybenzyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol；(3S,4R,5S)-3,5-dimethyl-6-(4-methoxybenzyloxy)hex-1-en-4-ol；(2S,3R,4S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
• CAS: 522665-54-9
• 化学式: C₁₆H₂₄O₃
• 分子量: 264.365
• InChiKey: PUCWQCSJBSKEMR-HEHGZKQESA-N

物化性质

• 沸点：
  385.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethyl-5-hexen-3-ol 在 N-甲基吗啉 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (2R,3S,4S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-(4-methoxy-benzyloxy)-2,4-dimethyl-pentanoic acid N-methoxy-N-methyl-amide
  参考文献：
  名称：

  （+）-discodermolide的形式合成。

  摘要：

  [结构：见正文]本文中，我们从市售的Roche酯报告了21个步骤（最长的线性序列）的（+）-discodermolide的正式全合成。这种合成的特点是通过金属螯合的羟醛偶联反应组装C（9-18）和C（19-24）片段。

  DOI：

  10.1021/ol034186t
• 作为产物：
  描述：

  (S,S)-diisopropyl tartrate (Z)-crotylboronate 、 (2S)-3-[(4-methoxybenzyl)oxy]-2-methylpropanal 在 4 A molecular sieve 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以58%的产率得到(2S,3R,4S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethyl-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-discodermolide的形式合成。

  摘要：

  [结构：见正文]本文中，我们从市售的Roche酯报告了21个步骤（最长的线性序列）的（+）-discodermolide的正式全合成。这种合成的特点是通过金属螯合的羟醛偶联反应组装C（9-18）和C（19-24）片段。

  DOI：

  10.1021/ol034186t

文献信息

• Total Synthesis of Discodermolide: Optimization of the Effective Synthetic Route
  作者：Elsa de Lemos、François-Hugues Porée、Arnaud Bourin、Julien Barbion、Evangelos Agouridas、Marie-Isabelle Lannou、Alain Commerçon、Jean-François Betzer、Ange Pancrazi、Janick Ardisson

  DOI：10.1002/chem.200801478

  日期：2008.12.8

  An efficient and modulable total synthesis of discodermolide (DDM), a unique marine anticancer polyketide is described including related alternative synthetic approaches. Particularly notable is the repeated application of a crotyltitanation reaction to yield homoallylic (Z)-O-ene-carbamate alcohols with excellent selectivity. Advantage was taken of this reaction not only for the stereocontrolled building

  一种高效，可调节的二甲蝶呤（DDM）的合成方法，一种独特的海洋抗癌聚酮化合物，包括相关的替代合成方法。尤其值得注意的是，重复进行crotyltitanate反应，以具有优异的选择性产生均烯丙基（Z）-O-烯-氨基甲酸酯醇。利用该反应不仅用于DDM的顺-反甲基-羟基-甲基三单元组的立体控制结构，而且还用于末端（Z）-二烯的直接结构。还特别感兴趣的是通过高度选择性的致各向异性重排来安装C13 = C14（Z）-双键。在两个连续阶段中制备中间C8-C14片段并将其与C1-C7部分偶联是一个真正的挑战，需要仔细优化。探索了几种合成路线以允许高和可靠的产量。由于这种方法的灵活性和鲁棒性，它可以实现DDM的系统结构变化，因此可以开发和探索新颖的discodermolide结构类似物。
• Diastereoselective Synthesis of Useful Building Blocks by Crotylation of β-Branched α-Methylaldehydes with Potassium Crotyltrifluoroborates
  作者：Kyosuke Tanaka、Yukiko Fujimori、Yoko Saikawa、Masaya Nakata

  DOI：10.1021/jo801106b

  日期：2008.8.1

  was realized by the substrate-controlled crotylation of β-branched α-methylaldehydes with potassium crotyltrifluoroborates. Especially, crotylation of 2-(1,3-dithian-2-yl)propanal with potassium (E)-crotyltrifluoroborate afforded, in good yield and with excellent diastereoselectivity, a useful building block that has different and potential functional groups on both ends.

  具有连续的甲基，羟基和甲基取代基的立体三单元组的非对映选择性结构是通过β-支化的α-甲基醛与巴豆基三氟硼酸钾的底物控制的丁酰化实现的。尤其是，用（E）-巴豆基三氟硼酸钾对2-（1,3-二苯-2-基）丙醛进行丁酰化，以高收率和优异的非对映选择性提供了有用的结构单元，该结构单元的两端具有不同的和潜在的官能团。
• A formal total synthesis of dictyostatin
  作者：Heidi L. Shimp、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.073

  日期：2009.8

  A convergent formal synthesis of the antimitotic macrolide dictyostatin has been achieved. The C11–C26 fragment of dictyostatin was prepared via convergent assembly of the central deoxypropionate motif utilizing a site- and stereoselective titanium-mediated reductive cross-coupling and an asymmetric hydrogenation of the resulting stereodefined 1,3-diene.

  已经实现了抗有丝分裂大环内酯dictyostatin的收敛形式合成。dictyostatin的C11–C26片段通过中心脱氧丙酸酯基序的汇聚组装，利用定点和立体选择性钛介导的还原性交叉偶联以及所得立体定义的1,3-二烯的不对称氢化而制得。
• Synthetic studies toward cytostatin, a natural product inhibitor of protein phosphatase 2A
  作者：Anne-Frédérique Salit、Christophe Meyer、Janine Cossy、Bénédicte Delouvrié、Laurent Hennequin

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.012

  日期：2008.7

  Synthetic approaches toward the natural product cytostatin, an inhibitor of protein phosphatase 2A possessing cytotoxic and antimetastatic activities, have been investigated. A formal synthesis of cytostatin has been achieved according to a strategy relying on the formation of the C8-C9 bond by a nucleophilic addition of a functionalized organolithium (C1-C8 subunit) to an aldehyde (C9-C13 subunit). (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• [EN] INTERMEDIATES FOR THE SYNTHESIS OF DISCODERMOLIDE AND RELATED ANALOGUES AND METHODS FOR THEIR PREPARATION<br/>[FR] PRODUITS INTERMEDIAIRES DESTINES A LA SYNTHESE DE LA DISCODERMOLIDE ET DE SES ANALOGUES, ET LEURS PROCEDES DE PREPARATION
  申请人：NOVARTIS AG

  公开号：WO2003080567A2

  公开（公告）日：2003-10-02

  The invention relates to processes for preparing intermediates utilized in the synthesis of discodermolide and analogues thereof, to novel compounds utilized in the processes and to novel compounds prepared by the processes.