N-[(5R,6R,8R,9R)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-8-(3,5-dimethyl-2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-2,2-dioxo-1,7-dioxa-2λ⁶-thia-spiro[4.4]non-3-en-4-yl]-2,2,2-trifluoro-acetamide | 879082-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N-[(5R,6R,8R,9R)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-8-(3,5-dimethyl-2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-2,2-dioxo-1,7-dioxa-2λ⁶-thia-spiro[4.4]non-3-en-4-yl]-2,2,2-trifluoro-acetamide
• 英文别名: N-[(5R,6R,8R,9R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-8-(3,5-dimethyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-2,2-dioxo-1,7-dioxa-2lambda6-thiaspiro[4.4]non-3-en-4-yl]-2,2,2-trifluoroacetamide；N-[(5R,6R,8R,9R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-8-(3,5-dimethyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-2,2-dioxo-1,7-dioxa-2λ6-thiaspiro[4.4]non-3-en-4-yl]-2,2,2-trifluoroacetamide
• CAS: 879082-17-4
• 化学式: C₂₇H₄₄F₃N₃O₉SSi₂
• 分子量: 699.893
• InChiKey: RXWMYOYZEQXTJZ-ZWLJGRDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(5R,6R,8R,9R)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-8-(3,5-dimethyl-2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-2,2-dioxo-1,7-dioxa-2λ⁶-thia-spiro[4.4]non-3-en-4-yl]-2,2,2-trifluoro-acetamide 在 水 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 N-[(5R,6R,8R,9R)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-(3,5-dimethyl-2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-6-hydroxymethyl-2,2-dioxo-1,7-dioxa-2λ⁶-thia-spiro[4.4]non-3-en-4-yl]-2,2,2-trifluoro-acetamide
  参考文献：
  名称：

  Unusual Lability of 5′-O-tert-Butyldimethylsilyl Group On 4″-Acyl TSAO Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1081/ncn-120022695
• 作为产物：
  描述：

  1-[(5R,6R,7R,9R)-4-氨基-6-(叔丁基-二甲基硅烷基)氧基-9-[(叔丁基-二甲基硅烷基)氧基甲基]-2,2-二氧代-1,8-二氧杂-2lambda6-硫杂螺[4.4]壬-3-烯-7-基]-3,5-二甲基嘧啶-2,4-二酮 、 三氟乙酸酐 在 polymer-bound 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到N-[(5R,6R,8R,9R)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-8-(3,5-dimethyl-2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-2,2-dioxo-1,7-dioxa-2λ⁶-thia-spiro[4.4]non-3-en-4-yl]-2,2,2-trifluoro-acetamide
  参考文献：
  名称：

  5'-的前所未有的不稳定性ø -叔从3'-螺-5'丁基二甲硅烷基组' - （4' ' -酰基-1' '2' '-oxathiole-2''，2' “二氧化物）通过4''-酰氨基残基的邻近基团参与的核苷衍生物

  摘要：

  叔胺的温和去甲硅烷基化的稀有例子先前已经描述了丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚基团通过相邻基团的参与。在这里，我们将详细研究在DMSO溶液中5'-TBDMS基团对4''-酰基氨基TSAO衍生物的不寻常不稳定性的发现。报道了具有不同羰基官能度的各种4''-取代的TSAO衍生物在不同溶剂中的合成和比较化学稳定性研究。还已在TSAO分子的5'-位进行了修饰，以深入了解发生脱甲硅烷基化的结构要求。还研究了溶剂的作用。此外，已经进行了NMR和理论研究，以进一步了解构象，几何，和/或可能在5'-TBDMS组的“自发”释放中起作用的电子参数。提出了涉及4''-酰基氨基的相邻基团参与的甲硅烷基水解机理。

  DOI：

  10.1021/jo0520588

文献信息

• Unusual Lability of 5′-<i>O</i>-<i>tert</i>-Butyldimethylsilyl Group On 4″-Acyl TSAO Derivatives
  作者：Sonia de Castro、María-Jesús Pérez-Pérez、Esther Lobatón、Erik De Clercq、Jan Balzarini、María-José Camarasa、Sonsoles Velázquez

  DOI：10.1081/ncn-120022695

  日期：2003.10
• Unprecedented Lability of the 5‘-<i>O</i>-<i>tert</i>-Butyldimethylsilyl Group from 3‘-Spiro-5‘ ‘-(4‘ ‘-acylamino-1‘ ‘,2‘ ‘-oxathiole-2‘ ‘,2‘ ‘-dioxide) Nucleoside Derivatives via Neighboring Group Participation of the 4‘ ‘-Acylamino Residue
  作者：Sonia de Castro、Angel Lozano、María-Luisa Jimeno、María-Jesús Pérez-Pérez、Ana San-Félix、María-José Camarasa、Sonsoles Velázquez

  DOI：10.1021/jo0520588

  日期：2006.2.1

  detail, the discovery of the unusual lability of the 5‘-TBDMS group on 4‘ ‘-acylamino TSAO derivatives in DMSO solution. The synthesis and comparative chemical stability studies in different solvents of a variety of 4‘ ‘-substituted TSAO derivatives bearing different carbonyl functionalities are reported. Modifications have also been performed at the 5‘-position of the TSAO molecule to gain insight into

  叔胺的温和去甲硅烷基化的稀有例子先前已经描述了丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚基团通过相邻基团的参与。在这里，我们将详细研究在DMSO溶液中5'-TBDMS基团对4''-酰基氨基TSAO衍生物的不寻常不稳定性的发现。报道了具有不同羰基官能度的各种4''-取代的TSAO衍生物在不同溶剂中的合成和比较化学稳定性研究。还已在TSAO分子的5'-位进行了修饰，以深入了解发生脱甲硅烷基化的结构要求。还研究了溶剂的作用。此外，已经进行了NMR和理论研究，以进一步了解构象，几何，和/或可能在5'-TBDMS组的“自发”释放中起作用的电子参数。提出了涉及4''-酰基氨基的相邻基团参与的甲硅烷基水解机理。