(1S,4R,5S,9S,13R)-4,7,7,13-Tetramethyl-10-oxa-tricyclo[7.2.2.0^1,5]tridecan-11-one | 299915-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,4R,5S,9S,13R)-4,7,7,13-Tetramethyl-10-oxa-tricyclo[7.2.2.0^1,5]tridecan-11-one
• 英文别名: (1S,4R,5S,9S,13R)-4,7,7,13-tetramethyl-10-oxatricyclo[7.2.2.01,5]tridecan-11-one
• CAS: 299915-64-3
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂
• 分子量: 250.381
• InChiKey: GVFDSXAMYVTQHL-WSGDXGOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,5S,9S,13R)-4,7,7,13-Tetramethyl-10-oxa-tricyclo[7.2.2.0^1,5]tridecan-11-one 在 吡啶 、 光气 、 六甲基磷酰三胺 、 氢氧化钾 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.83h， 生成 (Z)-(1R,3aS,9aS)-1,5,8,8-Tetramethyl-1,2,3,4,7,8,9,9a-octahydro-cyclopentacyclooctene-3a-carbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  分子内 [4 + 3] 环加成 – 环戊烯基阳离子环加成反应中的立体化学问题 – (+)-dactylol 的合成

  摘要：

  为了检查立体中心对环戊烯基阳离子的分子内 [4 + 3] 环加成反应过程的影响，制备了五种环戊酮。一种底物以非常高的非对映选择性反应并转化为 (+)-dactylol。在系链或五元环上没有立体中心的环戊烯酮产生两个环加合物，内型异构体仅略微优于外型。其他底物反应的立体选择性通常从好到差。导致(+)-dactylol 的底物的差向异构体提供了环加合物的所有可能的异构体，具有相对较差的立体选择性。关键词：环加成，全合成，dactylol。

  DOI：

  10.1139/v06-122
• 作为产物：
  描述：

  1-((1R,3aS,5R,6S,9aS)-6-Hydroxy-1,5,8,8-tetramethyl-decahydro-cyclopentacycloocten-3a-yl)-ethanone 在 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以86%的产率得到(1S,4R,5S,9S,13R)-4,7,7,13-Tetramethyl-10-oxa-tricyclo[7.2.2.0^1,5]tridecan-11-one
  参考文献：
  名称：

  一些Baeyer-Villiger反应的区域选择性观察

  摘要：

  在我们合成（+）-己二醇的过程中，与中间体有关的一系列化合物的Baeyer-Villiger反应显示了区域选择性的模式，该模式可能会随前体的取代而在很小的范围内变化。甲基酮的非常不寻常的拜耳-维利格反应导致了氧原子明显插入羰基碳和乙酰基官能团甲基之间的产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00616-0

文献信息

• Intramolecular 4 + 3 Cycloadditions. Aspects of Stereocontrol in the Synthesis of Cyclooctanoids. A Synthesis of (+)-Dactylol
  作者：Michael Harmata、Paitoon Rashatasakhon

  DOI：10.1021/ol006390b

  日期：2000.9.1

  The judicious placement of stereocenters on precursors for 4 + 3 cycloaddition reactions can lead to high levels of stereocontrol in the 4 + 3 cycloaddition process of cyclopentenyl cations and tethered butadienes. This concept was successfully tested in the context of a synthesis of (+)-dactylol.
• Intramolecular [4 + 3] cycloadditions – Stereochemical issues in the cycloaddition reactions of cyclopentenyl cations – A synthesis of (+)-dactylol
  作者：Michael Harmata、Paitoon Rashatasakhon、Charles L Barnes

  DOI：10.1139/v06-122

  日期：2006.10.1

  Five cyclopentanones were prepared for the purpose of examining the effects of stereogenic centers on the course of the intramolecular [4 + 3] cycloaddition reactions of cyclopentenyl cations. One substrate reacted with very high levels of diastereoselectivity and was converted to (+)-dactylol. The cyclopentenone without stereogenic centers on the tether or the five-membered ring gave two cycloadducts

  为了检查立体中心对环戊烯基阳离子的分子内 [4 + 3] 环加成反应过程的影响，制备了五种环戊酮。一种底物以非常高的非对映选择性反应并转化为 (+)-dactylol。在系链或五元环上没有立体中心的环戊烯酮产生两个环加合物，内型异构体仅略微优于外型。其他底物反应的立体选择性通常从好到差。导致(+)-dactylol 的底物的差向异构体提供了环加合物的所有可能的异构体，具有相对较差的立体选择性。关键词：环加成，全合成，dactylol。
• Observations on the regioselectivity of some Baeyer–Villiger reactions
  作者：Michael Harmata、Paitoon Rashatasakhon

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00616-0

  日期：2002.5

  The Baeyer–Villiger reaction of a series of compounds related to an intermediate in our synthesis of (+)-dactylol showed a pattern of regioselectivity which could be varied to a small extent as a function of substitution on the precursor. A very unusual Baeyer–Villiger reaction of a methyl ketone resulted in a product from apparent insertion of an oxygen atom into between the carbonyl carbon and the

  在我们合成（+）-己二醇的过程中，与中间体有关的一系列化合物的Baeyer-Villiger反应显示了区域选择性的模式，该模式可能会随前体的取代而在很小的范围内变化。甲基酮的非常不寻常的拜耳-维利格反应导致了氧原子明显插入羰基碳和乙酰基官能团甲基之间的产物。