(1S,4S,8S)-8-Methoxy-1,8-dimethylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one | 179093-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,4S,8S)-8-Methoxy-1,8-dimethylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• CAS: 179093-69-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: HJTOFIYLGAPDET-IEBDPFPHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S,8S)-8-Methoxy-1,8-dimethylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以64%的产率得到(+)-(1S,2S,6R)-2,4-dimethyl-2-methoxybicyclo[4.2.0]oct-4-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  手性双环[2.2.2]oct-5-en-2-Ones1的光化学重排

  摘要：

  手性双环[2.2.2]oct-5-en-2-ones 2 和3 的光化学oxadi-π-甲烷重排（1,2-酰基转移）提供了三环酮5 和6，而1,3-酰基转移分别生成环丁酮 7 和 8。

  DOI：

  10.1080/00397919708003339
• 作为产物：
  描述：

  5-(2-bromo-1-methoxy-1-methylethyl)-2-methylcyclohex-2-ene-1-one 在 potassium tert-butylate 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以33 %的产率得到8-methoxy-1,8-dimethylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-羰基亚砜叶立德的对映选择性分子内铱催化环丙烷化

  摘要：

  迄今为止，α-羰基亚砜 (SY) 的对映选择性环丙烷化仅限于缺电子烯烃的加成/闭环反应。在此，我们报道了在手性二烯存在下铱催化的 SY 分子内环丙烷化反应，收率高达 96%，对映选择性高达 98%。此外，密度泛函理论计算表明，烯烃的表面优选在与烯烃的几何结构无关的异步协同步骤中攻击铱卡宾中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03396

文献信息

• Synthesis of chiral bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones via an intramolecular alkylation reaction
  作者：Adusumilli Srikrishna、G. Veera Raghava Sharma、Savariappan Danieldoss、Parthasarathy Hemamalini

  DOI：10.1039/p19960001305

  日期：——

  furnished the chiral bicyclo[2.2.2]octenones 6, 8 and 9 and 12 and 13 containing a bridgehead methyl group via an intramolecular alkylation reaction. In an analogous manner intramolecular alkylation reaction of the bromo enones 15a–e, obtained from carvone 2 by 1,3-alkylative enone transposition (→14) followed by a regiospecific bromoetherification reaction, furnished the bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones

  9-溴香芹酮衍生物5，7和11的热力学二烯酸酯的生成通过分子内烷基化反应提供了含有桥头甲基的手性双环[2.2.2]辛烯酮6、8和9以及12和13 。以类似的方式，通过1,3-烷基化烯酮转位（→14）从香芹酮2中获得的溴烯酮15a-e进行分子内烷基化反应，然后进行区域特异性的溴醚化反应，得到双环[2.2.2] oct-5- en-2-ones 16a-e和17a-e。
• Photochemical Rearrangements of Chiral Bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-Ones¹
  作者：A. Srikrishna、S. Danieldoss

  DOI：10.1080/00397919708003339

  日期：1997.2

  Photochemical oxadi-π-methane rearrangement (1,2-acyl shift) of the chiral bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones 2 and 3 furnishes the tricyclic ketones 5 and 6 , whereas the 1,3-acyl shift generates the cyclobutanones 7 and 8 respectively.

  手性双环[2.2.2]oct-5-en-2-ones 2 和3 的光化学oxadi-π-甲烷重排（1,2-酰基转移）提供了三环酮5 和6，而1,3-酰基转移分别生成环丁酮 7 和 8。
• Enantioselective Intramolecular Iridium-Catalyzed Cyclopropanation of α-Carbonyl Sulfoxonium Ylides
  作者：Lucas Vidal、Pan-Pan Chen、Eva Nicolas、Andrew Hackett、Craig M. Robertson、Kendall N. Houk、Christophe Aïssa

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03396

  日期：2022.11.25

  Enantioselective cyclopropanation of α-carbonyl sulfoxonium ylides (SY) has so far been limited to addition/ring closure reactions on electron-poor olefins. Herein, we report the iridium-catalyzed intramolecular cyclopropanation of SY in the presence of a chiral diene in up to 96% yield and 98% enantioselectivity. Moreover, density functional theory calculations suggest that the re face of the olefin

  迄今为止，α-羰基亚砜 (SY) 的对映选择性环丙烷化仅限于缺电子烯烃的加成/闭环反应。在此，我们报道了在手性二烯存在下铱催化的 SY 分子内环丙烷化反应，收率高达 96%，对映选择性高达 98%。此外，密度泛函理论计算表明，烯烃的表面优选在与烯烃的几何结构无关的异步协同步骤中攻击铱卡宾中间体。