(S*)-(2,2-Dichloro-1-methylcyclopropyl)(4-methoxyphenyl)methanone | 189143-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S*)-(2,2-Dichloro-1-methylcyclopropyl)(4-methoxyphenyl)methanone
• 英文别名: 2,2-Dichloro-1-methylcyclopropyl(4-methoxyphenyl)methanone；(2,2-Dichloro-1-methylcyclopropyl)-(4-methoxyphenyl)methanone
• CAS: 189143-16-6
• 化学式: C₁₂H₁₂Cl₂O₂
• 分子量: 259.132
• InChiKey: UXAFTMCNOHXGAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S*)-(2,2-Dichloro-1-methylcyclopropyl)(4-methoxyphenyl)methanone 在 劳森试剂 、 potassium carbonate 、 palladium dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-(4-Methoxyphenyl)-3-methyl-5-phenylthiophene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Unsymmetrically and Highly Substituted Thiophenes Utilizing Regioselective Ring-expansion ofgem-Dichlorocyclopropyl Ketones with Lawesson’s Reagent

  摘要：

  使用 Lawesson 试剂对芳基偕二氯环丙基酮 1 进行扩环，得到不对称且高度取代的 5-氯和 3-氯噻吩 2 和 3，具有优异的区域选择性。 2和3与PhB(OH)2的Suzuki-Miyaura偶联成功进行，分别得到2-芳基-3-甲基-5-苯基噻吩4和2-芳基-3-甲基-4,5-二苯基噻吩5。

  DOI：

  10.1246/cl.2007.62
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 2,2-二氯-1-甲基-环丙烷羰酰氯 在 magnesium 作用下， 生成 (S*)-(2,2-Dichloro-1-methylcyclopropyl)(4-methoxyphenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Sequential and regioselective Friedel–Crafts reactions of gem-dihalogenocyclopropanecarbonyl chlorides with benzenes for the synthesis of 4-aryl-1-naphthol derivatives

  摘要：

  新颖的、顺序的以及区域选择性的Friedel-Crafts类反应，通过苯与(E)-3-芳基-2,2-二卤代环丙烷羧酰氯1和2,2-二氯环丙烷羧酰氯3发生反应，生成各种4-芳基-3-卤代-1-萘醇2和4-芳基-1-萘醇4。其中一类苯环增殖反应涉及酸氯1的分子内环化，随后与取代苯的分子间耦合，生成4-芳基-3-卤代-1-萘醇2。作为这一环增殖反应的示范，成功将4-芳基-3-溴-1-萘醇2i和2k转化为新的1-芳基-3-羟甲基-4-甲氧基-2-萘酸内酯类化合物13，这是一类木质素内酯。另一类苯环增殖反应涉及使用酸氯3a-c进行三系列反应：（1）与一个苯分子的分子间Friedel-Crafts酰基化反应，得到中间体2,2-二氯环丙基（苯基）甲酮14a-c；（2）与另一个苯分子的分子间捕捉14a-c，伴随区域选择性的开环；（3）最终的分子内环化反应生成4-苯基-1-萘醇4a-c。使用对二甲苯也能得到相应的4-(对二甲基基)-1-萘醇4d。交替制备的酮14与苯的反应在相同条件下生成多种“不对称”取代的4-芳基-1-萘醇4c,e-k。然而，使用对甲氧基苄基酮类化合物14g的反应并不产生4-芳基-1-萘醇，而是生成5-芳基-2-(对甲氧基苄基)-3-甲基呋喃16。这些环增殖反应在单锅条件下直接进行，这种变化是由于高度区域选择性的环丙烷开环反应造成的。

  DOI：

  10.1039/a605030a

文献信息

• Sequential and regioselective Friedel–Crafts reactions of gem-dihalogenocyclopropanecarbonyl chlorides with benzenes for the synthesis of 4-aryl-1-naphthol derivatives
  作者：Yoshinori Nishii、Yoo Tanabe

  DOI：10.1039/a605030a

  日期：——

  Novel, sequential and regioselective Friedel–Crafts type reactions of (E)-3-aryl-2,2-dihalogenocyclopropanecarbonyl chlorides 1 and 2,2-dichlorocyclopropanecarbonyl chlorides 3 with benzenes produce various 4-aryl-3-halogeno-1-naphthols 2 and 4-aryl-1-naphthols 4, respectively. One of the benzannulations involves the intramolecular cyclization of acid chlorides 1, followed by intermolecular coupling with substituted benzenes to give 4-aryl-3-halogeno-1-naphthols 2. As a demonstration of this annulation, 4-aryl-3-bromo-1-naphthols 2i and 2k are successfully converted into new analogues of 1-aryl-3-hydroxymethyl-4-methoxy-2-naphthoic acid lactones 13, a class of lignan lactones. The other benzannulation involves three series of reactions using acid chlorides 3a–c: (1) the intermolecular Friedel–Crafts acylation of 3 with one benzene molecule giving the intermediary 2,2-dichlorocyclopropyl(phenyl)methanones 14a–c; (2) the intermolecular trapping of 14a–c with another benzene molecule accompanied by regioselective ring opening; and (3) the final intramolecular cyclization giving 4-phenyl-1-naphthols 4a–c. The use of p-xylene also gives the corresponding 4-(p-xylyl)-1-naphthol 4d. The reactions of alternatively prepared ketones 14 with benzenes gives a variety of ‘unsymmetrically’ substituted 4-aryl-1-naphthols 4c,e–k under identical conditions. However, the reaction using p-methoxyphenyl ketone analogues 14g does not produce 4-aryl-1-naphthols, but gives 5-aryl-2-(p-methoxyphenyl)-3-methylfurans 16. These annulations proceed straightforwardly (in a one-pot manner) and this variation is due to the highly regioselective cyclopropane ring-openings.

  新颖的、顺序的以及区域选择性的Friedel-Crafts类反应，通过苯与(E)-3-芳基-2,2-二卤代环丙烷羧酰氯1和2,2-二氯环丙烷羧酰氯3发生反应，生成各种4-芳基-3-卤代-1-萘醇2和4-芳基-1-萘醇4。其中一类苯环增殖反应涉及酸氯1的分子内环化，随后与取代苯的分子间耦合，生成4-芳基-3-卤代-1-萘醇2。作为这一环增殖反应的示范，成功将4-芳基-3-溴-1-萘醇2i和2k转化为新的1-芳基-3-羟甲基-4-甲氧基-2-萘酸内酯类化合物13，这是一类木质素内酯。另一类苯环增殖反应涉及使用酸氯3a-c进行三系列反应：（1）与一个苯分子的分子间Friedel-Crafts酰基化反应，得到中间体2,2-二氯环丙基（苯基）甲酮14a-c；（2）与另一个苯分子的分子间捕捉14a-c，伴随区域选择性的开环；（3）最终的分子内环化反应生成4-苯基-1-萘醇4a-c。使用对二甲苯也能得到相应的4-(对二甲基基)-1-萘醇4d。交替制备的酮14与苯的反应在相同条件下生成多种“不对称”取代的4-芳基-1-萘醇4c,e-k。然而，使用对甲氧基苄基酮类化合物14g的反应并不产生4-芳基-1-萘醇，而是生成5-芳基-2-(对甲氧基苄基)-3-甲基呋喃16。这些环增殖反应在单锅条件下直接进行，这种变化是由于高度区域选择性的环丙烷开环反应造成的。
• Synthesis of Unsymmetrically and Highly Substituted Thiophenes Utilizing Regioselective Ring-expansion of<i>gem</i>-Dichlorocyclopropyl Ketones with Lawesson’s Reagent
  作者：Takao Nagano、Hiroki Kimoto、Hidefumi Nakatsuji、Jiro Motoyoshiya、Hiromu Aoyama、Yoo Tanabe、Yoshinori Nishii

  DOI：10.1246/cl.2007.62

  日期：2007.1

  Ring-expansion of aryl gem-dichlorocyclopropyl ketones 1 using Lawesson’s reagent afforded unsymmetrically and highly substituted 5-chloro and 3-chlorothiophenes 2 and 3 with excellent regioselectivity. The Suzuki–Miyaura coupling of 2 and 3 with PhB(OH)2 was successfully performed to give 2-aryl-3-methyl-5-phenylthiophenes 4 and 2-aryl-3-methyl-4,5-diphenylthiophenes 5, respectively.

  使用 Lawesson 试剂对芳基偕二氯环丙基酮 1 进行扩环，得到不对称且高度取代的 5-氯和 3-氯噻吩 2 和 3，具有优异的区域选择性。 2和3与PhB(OH)2的Suzuki-Miyaura偶联成功进行，分别得到2-芳基-3-甲基-5-苯基噻吩4和2-芳基-3-甲基-4,5-二苯基噻吩5。