1,9-Bis(trimethylsilyl)nona-1,8-diyne-3,7-dione | 366011-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,9-Bis(trimethylsilyl)nona-1,8-diyne-3,7-dione
• CAS: 366011-34-9
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂Si₂
• 分子量: 292.525
• InChiKey: VLHZCKVMPQVGSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,9-Bis(trimethylsilyl)nona-1,8-diyne-3,7-dione 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 cerium(III) chloride 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.67h， 生成 3,7-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-nona-1,8-diyne
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导的α-烷氧基乙炔的温和路线和10元，11元和12元环烯二炔碳环的合成路线

  摘要：

  描述了甲硅烷基取代的乙炔与二甲氧基乙缩醛通过改良的“ Mukaiyama型反应”缩合以提供α-烷氧基乙炔的方法。这些炔丙基醚17-21是由铝或乙炔锌与路易斯酸介导的缩醛反应合成的。在合适的情况下，当在最初的无环产物（24）中存在第二个乙缩醛时，随后进行的分子内乙缩醛（Prins）环化反应得到了甲硅烷基亚烷基烷氧基环戊烷（25）。在这些条件下，即使在分子内情况下，对映体物质也没有反应。通过二醛分子内频哪醇偶联开发了11和12元碳环烯二炔化合物的途径（43、44）39与二碘化// HMPA。使用硫代碳酸酯排出方法与亚磷酸三甲酯引入必要的双键。还基于使用异亚丙基缩醛系链控制基团以促进碘乙炔醛49的分子内铬（II）/镍（II）介导的偶联，描述了到高度取代的10元环烯二炔50的途径。

  DOI：

  10.1560/7j4f-d8bg-3fqr-e3td
• 作为产物：
  描述：

  戊二酰基二氯 、 二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,9-Bis(trimethylsilyl)nona-1,8-diyne-3,7-dione
  参考文献：
  名称：

  钴介导的自由基环化：环戊烷、环己烷和四氢萘的立体选择性合成

  摘要：

  开发了一种通过 Co 2 (CO) 6络合炔丙基自由基的分子内环化来立体选择性组装五元和六元、单核和双核碳环化合物的方法。必要的双炔丙基阳离子A的形成是由稳定的金属簇促成的，而会聚的瞬时自由基则由庞大的金属核和炔属末端的取代基进行立体定向。使用灵活的三碳或四碳系链，1,2-二炔基环戊烷和 1,2-二炔基环己烷的形成具有高立体选择性（91–100%反式-)，显着增强了 γ-TMS 基团，该基团专门将钴-炔烃核心引导到双轴位置（1,3-空间感应）。主要的环化参数被作为刚性链的芳环完全保留，从而提供快速获得具有末端和内部炔基部分的反式四氢萘。在环化反应中观察到的立体选择性——具有柔性和刚性系链——被解释为发生在中间阳离子或自由基中的 α 立体中心的选择性立体突变。在氧化条件下 (Ce 4+ )将有机配体与金属核分离，从而获得邻位取代的双炔基环戊烷、环己烷和反式四氢化萘-配置，易于二次转化，与有角度和线性融合的雌激素模拟物直接相关。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00422

文献信息

• Asymmetric Reduction. A Convenient Method for the Reduction of Alkynyl Ketones
  作者：Kathlyn A. Parker、Mark W. Ledeboer

  DOI：10.1021/jo951712o

  日期：1996.1.1
• A mild route to α‐alkoxyacetylenes mediated by lewis acids and synthetic routes to 10‐, 11‐, and 12‐membered ring enediyne carbocycles
  作者：Bogdan M. Comanita、Matthew A. Heuft、Tanya Rietveld、Alex G. Fallis

  DOI：10.1560/7j4f-d8bg-3fqr-e3td

  日期：2000.12

  The condensation of silyl substituted acetylenes with dimethoxy acetals via a modified “Mukaiyama-type reaction” to afford α-alkoxyacetylenes is described. These propargylic ethers 17–21 were synthesized from the reaction of aluminum or zinc acetylides with acetals mediated by Lewis acids. In appropriate cases, when a second acetal was present in the initial acyclic product (24), a subsequent intramolecular

  描述了甲硅烷基取代的乙炔与二甲氧基乙缩醛通过改良的“ Mukaiyama型反应”缩合以提供α-烷氧基乙炔的方法。这些炔丙基醚17-21是由铝或乙炔锌与路易斯酸介导的缩醛反应合成的。在合适的情况下，当在最初的无环产物（24）中存在第二个乙缩醛时，随后进行的分子内乙缩醛（Prins）环化反应得到了甲硅烷基亚烷基烷氧基环戊烷（25）。在这些条件下，即使在分子内情况下，对映体物质也没有反应。通过二醛分子内频哪醇偶联开发了11和12元碳环烯二炔化合物的途径（43、44）39与二碘化// HMPA。使用硫代碳酸酯排出方法与亚磷酸三甲酯引入必要的双键。还基于使用异亚丙基缩醛系链控制基团以促进碘乙炔醛49的分子内铬（II）/镍（II）介导的偶联，描述了到高度取代的10元环烯二炔50的途径。