2,7-bis[4-(tert-butylthio)phenyl]-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile | 1430198-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 2,7-bis[4-(tert-butylthio)phenyl]-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
• 英文别名: 7-[4-(tert-butylthio)phenyl]-2-(4-(tert-butylthio)phenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile；2,7-bis(4-tert-butylsulfanylphenyl)-8aH-azulene-1,1-dicarbonitrile
• CAS: 1430198-69-8
• 化学式: C₃₂H₃₂N₂S₂
• 分子量: 508.751
• InChiKey: NEMUFRVBNANPNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  98.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-bis[4-(tert-butylthio)phenyl]-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以82%的产率得到7-[4-(tert-butylsulfonyl)phenyl]-2-[4-(tert-butylsulfonyl)phenyl]-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  供体-受体功能化的二氢唑啉的合成

  摘要：

  二氢氮杂烯（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光电/热敏开关已被广泛用于分子电子学和高级材料中。先前已经发现两种异构体之间的转换很大程度上取决于供体和受体基团的存在。光学和开关特性的微调取决于通过有效的合成协议对新衍生物的便捷访问。中心DHA核心可方便地以四步合成的方式从苯乙酮和对苯二铵底物开始制备。在此，根据苯乙酮的苯基单元上的取代基的性质，对该反应的结果进行了详细研究。可以耐受多种官能团（硝基，氰基，卤素，烷基，酰胺基和硫醚），并且该路线为人们提供了更多选择的DHA衍生物（DHA的位置2）。通过区域选择性溴化-消除方案研究了这些化合物在七元环中随后进行官能化的能力，并在位置7引入了溴取代基。对卤代DHA进行了钯催化的氰化反应，Sonogashira，Cadiot-Chodkiewicz ，铃木联轴器以及后者的反应；通过改变钯催化剂开发了最佳条件。总的来说，我们的重点是减少完全不饱和的z烯

  DOI：

  10.1021/jo4020326
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-4-(叔丁基磺酰基)苯 在 potassium phosphate 、 ammonium acetate 、 溴 、 叔丁基锂 、 palladium diacetate 、 trityl tetrafluoroborate 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 67.42h， 生成 2,7-bis[4-(tert-butylthio)phenyl]-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯介导的二氢氮杂光电开关功能化策略：为分子电子学的开发铺平道路

  摘要：

  作为先进材料和分子电子学的分子开关，二氢azulene（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光/热开关引起了人们的兴趣。我们在这里报告了两种使用钯催化的合成方法，用于合成打算用于分子电子应用的具有硫代乙酸酯锚定基团的二氢氮杂烯（DHA）光开关。第一种方法涉及使用叔叔的铃木耦合-丁基硫醚保护基。使用三溴化硼/乙酰氯转化为硫代乙酸酯导致产物形成为由开环反应介导的区域异构体的混合物。第二种方法是通过合成锡烷作为中间体来规避异构化及其在Stille偶联中的应用。尽管在DHA锡烷的合成过程中形成了完全不饱和的天青石副产物，但该方法允许在两个末端之一（位置2或7）或两个末端选择性结合硫代乙酸酯锚定基团。

  DOI：

  10.1021/jo400362u

文献信息

• Bismuth(III)-Promoted Acetylation of Thio­ethers into Thioacetates
  作者：Martyn Jevric、Anne Ugleholdt Petersen、Mads Mansø、Anders Østergaard Madsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/ejoc.201500420

  日期：2015.7

  including molecules incorporating dithiafulvene, dicyanoethylene, dihydroazulene, fulleropyrrolidine, and triazole units, and successfully subjected to a BiIII promoted conversion into products with thioacetate end-cap(s). The azide group could also withstand these conditions, which allowed us to prepare S-(4-azidophenyl) ethanethioate that presents a convenient building block for subsequent CuAAC reactions

  硫代乙酸酯基团被广泛用作锚定基团，用于将分子连接到金表面或分子电子学中的电极之间。由于其易于水解，因此通常将其掺入相应的叔丁基硫醚合成序列的最后一步。在这里，我们提出了一种特别方便的方法，将 AcCl 与 Bi(OTf)3 结合使用，Bi(OTf)3 被称为对环境友好的盐。制备了多种具有叔丁基硫醚封端的氧化还原活性和光活性底物，包括结合二硫富烯、二氰基乙烯、二氢薁、富勒吡咯烷和三唑单元的分子，并成功地进行了 BiIII 促进转化为具有硫代乙酸酯封端。叠氮化物组也可以承受这些条件，