3-丁炔-1-醋酸酯 | 56703-55-0

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 3-丁炔-1-醋酸酯
• 英文名称: but-3-yn-1-yl acetate
• 英文别名: but-3-ynyl acetate；3-butynyl acetate
• CAS: 56703-55-0
• 化学式: C₆H₈O₂
• mdl: MFCD01632457
• 分子量: 112.128
• InChiKey: SNGNSVDRPMTMGW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65 °C(Press: 40 Torr)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

用途

3-丁炔-1-醋酸酯可用作医药合成中间体。

制备

将3-丁炔-1-醇（0.22 mL，2.8 mmol）溶于29 mL干燥的二氯甲烷中，然后依次加入三乙胺（0.8 mL，5.6 mmol）、醋酸酐（0.3 mL，3.36 mmol）和4-二甲氨基吡啶（34.86 mg，0.28 mmol）。加毕，在室温下反应12小时后，加入20 mL 10％的氯化铵溶液终止反应。然后用二氯甲烷（10 mL×3次）萃取水相，并用饱和NaCl溶液洗涤，无水硫酸钠干燥后过滤，减压蒸去溶剂得到粗产物，直接用于下一步反应。3-丁炔-1-醋酸酯结构中乙酰基部分可以被替换为丙酰基、丁酰基、戊酰基或己酰基。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-丁炔-1-醋酸酯 在 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 3-iodo-3-buten-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯烃交叉复分解合成三取代的硼酸乙烯基酯

  摘要：

  三取代的乙烯基频哪醇硼酸酯是各种转化中的关键反应中间体，是使用钌催化的α-取代的硼酸乙烯基酯与各种烯烃的交叉复分解反应合成的。当使用空间不受阻碍的交叉伙伴时，2-异丙烯基频哪醇硼酸酯的交叉复分解以中等收率和高Z-选择性进行。还实现了具有比甲基更大的α-取代基的硼酸乙烯基酯的交叉复分解。在这些情况下，产率和Z-选择性较低，并且交叉复分解反应的成功高度依赖于围绕α-取代的乙烯基硼酸酯的双键的空间体积。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.08.069
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-1-乙醇乙酸酯 、 三甲基乙炔基硅 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 生成 3-丁炔-1-醋酸酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化的级联分子内环化和烯丙醇与烯丙酸酯的烯丙基化

  摘要：

  钯（II）催化的温和和高度选择性6-内用简单的烯丙基醇enynoates的环化/烯丙基化反应已经研制成功。在温和的反应条件下，环化后原位生成的乙烯基钯物种可通过交叉偶联反应插入烯丙基醇的C–C双键，并通过β-OH消除导致烯丙基吡喃形成。该级联交叉偶联反应代表了以中等至良好收率构建新型烯丙基吡喃酮的直接和原子经济的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00461

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Ketenimine Formation/Aza-Claisen Rearrangement Cascade for Stereoselective Synthesis of α-Allylic Amidines
  作者：Cheng-Gang Wang、Rui Wu、Ting-Peng Li、Tao Jia、Yang Li、Dongmei Fang、Xiaozhen Chen、Yuanji Gao、Hai-Liang Ni、Ping Hu、Bi-Qin Wang、Peng Cao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01012

  日期：2020.4.17

  A copper-catalyzed three-component reaction of terminal alkynes, TsN3, and tertiary allylic amines is developed toward the one-pot synthesis of α-allylic amidines. The product was synthesized on gram scale under 1 mol % of catalyst loading. Transformations of products into alkenyl amine and other nitrogen-containing compounds are demonstrated without any loss of stereochemical information.

  铜的末端炔烃，TsN 3和叔烯丙基胺的三组分反应朝着一锅合成α-烯丙基am的方向发展。在1mol％的催化剂负载下以克规模合成产物。证明了产物向链烯基胺和其他含氮化合物的转化，而没有任何立体化学信息的损失。
• A copper-catalyzed multicomponent reaction for the synthesis of thioamide skeletons
  作者：Mehdi Khalaj

  DOI：10.1007/s00706-019-02525-0

  日期：2020.1

  situ generated sulfide has been reacted with sulfonylketimine derived from the reaction of alkynes and sulfonyl azides by the action of copper salts to form a wide range of thioamide derivatives. Various terminal alkynes including aromatic, heteroaromatic, and aliphatic alkynes have been well tolerated and the reaction also shows good generality along with azides. Graphic abstract

  摘要在该报告中，通过铜盐的作用，将原位生成的硫化物与衍生自炔烃和磺酰叠氮化物反应的磺酰酮亚胺反应，形成了多种硫酰胺衍生物。包括芳族，杂芳族和脂族炔在内的各种末端炔均具有良好的耐受性，该反应与叠氮化物也显示出良好的通用性。 图形摘要
• Organocatalytic Enantioselective Synthesis of 2,3-Allenoates by Intermolecular Addition of Nitroalkanes to Activated Enynes
  作者：Hui Qian、Xiuzhao Yu、Junliang Zhang、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/ja409080v

  日期：2013.12.4

  The first efficient intermolecular addition of nitroalkanes to activated enynes for asymmetric synthesis of 2,3-allenoates is described. It is a new addition to the limited available strategies for catalytic asymmetric synthesis of allenoates. Enabled by a new bifunctional catalyst, a range of trisubstituted allenoates can be obtained in excellent chemical and optical purity. These allenoate products

  描述了硝基烷烃与活化烯炔的第一次有效分子间加成，用于不对称合成 2,3-烯丙酸酯。它是对烯丙酸酯催化不对称合成的有限可用策略的新补充。通过新型双功能催化剂，可以获得一系列具有优异化学和光学纯度的三取代烯丙酸酯。这些带有 2-硝基乙基 α-取代基的烯丙酸酯产物是有用的手性构件。
• Aminium cation-radical catalysed selective hydration of (<i>E</i>)-aryl enynes
  作者：Marie-Claire Giel、Andrew S. Barrow、Christopher J. Smedley、William Lewis、John E. Moses

  DOI：10.1039/d1cc02257a

  日期：——

  The hydration of carbon–carbon triple bonds is an important and atom economic synthetic transformation. Herein, we report a mild and selective method for the catalytic Markovnikov hydration of (E)-aryl enynes to the corresponding enones, mediated through the bench-stable aminium salt, tris(4-bromophenyl)ammoniumyl hexachloroantimonate (TBPA). The chemoselective and diastereoselective method proceeds

  碳-碳三键的水合是一种重要的原子经济合成转化。在此，我们报告了一种温和且选择性的催化马尔科夫尼科夫水合 ( E )-芳基烯炔生成相应烯酮的方法，该方法通过稳定的铵盐三（4-溴苯基）六氯锑酸铵 (TBPA) 介导。化学选择性和非对映选择性方法在中性无金属条件下进行，从末端和内部炔烃单元提供出色的产品收率。生物学上重要的 ( E )-3-苯乙烯基异香豆素的合成，包括天然产物 achlisocoumarin III 的正式合成，证明了这种新型转化的效用。
• Ruthenium(III) acetylacetonate [Ru(acac)₃] — An efficient recyclable catalyst for the acetylation of phenols, alcohols, and amines under neat conditions
  作者：Ravi Varala、Aayesha Nasreen、Srinivas R Adapa

  DOI：10.1139/v06-191

  日期：2007.2.1

  amount of ruthenium(III) acetylacetonate (2 mol%) [Ru(acac)3] enables solvent-free acetylation of phenols, alcohols, and amines at ambient temperature in good to excellent yields. Furthermore, the catalyst could be recovered and reused at least three times without a significant loss in yields.Key words: acetylation, protecting groups, ruthenium(III) acetylacetonate, phenols, alcohols, amines.

  催化量的乙酰丙酮钌 (III) (2 mol%) [Ru(acac)3] 能够在环境温度下对酚、醇和胺进行无溶剂乙酰化，收率非常好。此外，催化剂可以回收和重复使用至少3次，收率没有显着损失。关键词：乙酰化，保护基团，乙酰丙酮钌（III），酚类，醇类，胺类。