3-丁烯醛 | 7319-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-丁烯醛
• 英文名称: 3-butenal
• 英文别名: but-3-enal；vinylmethylketone
• CAS: 7319-38-2
• 化学式: C₄H₆O
• 分子量: 70.091
• InChiKey: IWJMQXOBCQTQCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -77°C (estimate)
• 沸点：
  71.54°C (estimate)
• 密度：
  0.7894 (estimate)
• LogP：
  0.414 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-丁烯醛 在 aluminum oxide 、 potassium fluoride 、 盐酸羟胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 以79%的产率得到烯丙基腈
  参考文献：
  名称：

  一种高效便捷的由KF / Al 2 O 3介导的醛合成醛的方法

  摘要：

  通过与羟胺盐酸盐反应，KF / Al 2 O 3可以容易地一锅式地将各种芳基和烷基醛以经济的方式高收率地转化为相应的腈。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.08.007
• 作为产物：
  描述：

  丁烯二醇 在 gadolinium(III) phosphate 作用下， 生成 3-丁烯醛
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR PRODUCING AN OLEFIN BY CATALYTIC CONVERSION OF AT LEAST ONE ALCOHOL

  摘要：

  该发明涉及一种方法，通过在至少一种具有至少三个碳原子的碳链的醇存在下，利用至少一种基于至少一种金属磷酸盐的催化剂，在15种镧系金属（镧、铈、镨、钕、钷、钐、铽、钆、铒、铥、镝、钬、铥、镥）中选择的金属M或几种金属M的存在下，制备烯烃、二烯或聚烯烃，并且涉及该方法的应用。

  公开号：

  US20150361007A1
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙基已基醛 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 3-丁烯醛 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 3-Ethyl-1-trimethylsilanyl-heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  氢化铑（I）配合物催化α-三甲基甲硅烷基酮的区域合成

  摘要：

  通过以下三种途径之一实现区域定义的α-三甲基硅烷基酮的合成：β-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径A），β'-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径B）和β-三甲基硅烷基醇通过转移脱氢氢化成α，β-烯酮（路线C）。所有这些步骤均在大约100°C下被HRh（PPh 3）4有效地催化。路线A不可避免地需要存在2-三甲基甲硅烷基-1-苯基-2-丙烯-1-酮作为平滑异构化的助催化剂。这有力地表明，一种分子间转移氢化在催化循环中起着重要的作用。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80214-6

文献信息

• Half-Sandwich Ruthenium Carbene Complexes Link<i>trans</i>-Hydrogenation and<i>gem</i>-Hydrogenation of Internal Alkynes
  作者：Alexandre Guthertz、Markus Leutzsch、Lawrence M. Wolf、Puneet Gupta、Stephan M. Rummelt、Richard Goddard、Christophe Farès、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.8b00665

  日期：2018.2.28

  E-alkenes are formed by trans-delivery of the two H atoms of H2. A combined experimental and computational study now provides a comprehensive mechanistic picture: a metallacyclopropene (η2-vinyl complex) is primarily formed, which either evolves into the E-alkene via a concerted process or reacts to give a half-sandwich ruthenium carbene; in this case, one of the C atoms of the starting alkyne is converted

  用 [Cp*Ru] 基催化剂对内部炔烃进行氢化的特点是非正统的立体化学过程，因为 E-烯烃是通过 H2 的两个 H 原子的反式传递形成的。一项结合实验和计算的研究现在提供了一个全面的机理图：主要形成金属环丙烯（η2-乙烯基配合物），它要么通过协同过程演变成 E-烯烃，要么反应生成半夹心钌卡宾；在这种情况下，起始炔烃的一个碳原子被转化为亚甲基。这种转变代表了 π 键的正式宝石氢化，这几乎没有任何先例。反式氢化和宝石氢化的障碍相似：而 DFT 预测偏向于反式氢化，而 CCSD(T) 发现宝石氢化稍微容易一些。卡宾一旦形成，将结合第二个 H2 分子并演变成所需的 E-烯烃、位置烯烃异构体或相应的烷烃；这种缔合途径解释了为什么双键异构化和过度还原与反式氢化竞争。计算的场景与副氢诱导极化转移 (PHIP) NMR 数据一致，该数据证实了 H2 的直接传递、通过 gem-氢化形成卡宾中间体，以及它们向
• A Convergent Coupling Strategy for the Formation of Polycyclic Ethers:  Stereoselective Synthesis of the BCDE Fragment of Brevetoxin A
  作者：Michael T. Crimmins、Patrick J. McDougall、Kyle A. Emmitte

  DOI：10.1021/ol051543m

  日期：2005.9.1

  has been completed. anti-Glycolate aldol, glycolate alkylation, and ring-closing metathesis reactions were employed as key bond-forming events. A convergent assembly strategy was employed that relied on a Horner-Wadsworth-Emmons union of two complex fragments. Subsequent cyclization and dehydration led to efficient generation of an intermediate endocyclic enol ether, which was advanced to a tetracyclic

  短毒素A BCDE片段的立体选择性合成已经完成。抗乙醇酸羟醛，乙醇酸烷基化和闭环复分解反应被用作关键的键形成事件。采用了基于两个复杂片段的Horner-Wadsworth-Emmons联合的收敛装配策略。随后的环化和脱水导致中间体内环烯醇醚的有效生成，该中间体被发展为四环片段。[反应：看文字]
• Racemic thioesters for production of polyketides
  申请人：Kosan Biosciences, Inc.

  公开号：US06492562B1

  公开（公告）日：2002-12-10

  Facile methods for preparing diketide and triketide thioesters are disclosed. The resulting thioesters may be used as intermediates in the synthesis of desired polyketides, and may contain functional groups which ultimately reside in side chains on the resulting polyketide and thus can be used further to manipulate the polyketide so as form derivatives. The polyketides produced may also be tailored by glycosylation, hydroxylation and the like. New polyketides and their derivatives and tailored forms are thereby produced.

  披露了制备二酮和三酮硫酯的简便方法。所得的硫酯可以用作合成所需多酮化合物的中间体，并且可能含有最终存在于所得多酮化合物侧链上的功能基团，因此可以进一步用于操纵多酮化合物以形成衍生物。通过糖基化、羟基化等方法，还可以定制生产的多酮化合物。因此，生产了新的多酮化合物及其衍生物和定制形式。
• Stereoselective Synthesis of Quaternary Carbons via the Dianionic Ireland–Claisen Rearrangement
  作者：Michael T. Crimmins、John D. Knight、Philip S. Williams、Yan Zhang

  DOI：10.1021/ol5008422

  日期：2014.5.2

  α-methyl-β-hydroxy allylic esters has been developed that proceeds with high diastereoselectivity and provides products containing three contiguous stereogenic carbons, including a quaternary center. The potential utility of the rearrangement for complex molecule synthesis is also demonstrated.

  开发了手性非外消旋 α-甲基-β-羟基烯丙酯的双离子爱尔兰-克莱森重排，该重排具有高非对映选择性，并提供含有三个连续立体碳（包括一个四级中心）的产品。还证明了重排对于复杂分子合成的潜在效用。
• Palladium‐Catalyzed Selective Reduction of Carbonyl Compounds
  作者：Nabin Sarkar、Mamata Mahato、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1002/ejic.202000310

  日期：2020.6.23

  the formation of complexes 1 (Yield 73 %) and 2 (Yield 52 %), respectively. Moreover, these complexes were characterized thoroughly by several spectroscopic techniques (1H, 13C NMR, UV/Vis, FT‐IR, and HRMS), including single‐crystal X‐ray structural and elemental analyses. In addition, we tested the catalytic activity of these complexes 1 –2 for the hydroboration of carbonyl compounds with pinacolborane

  结构特征化的β-二酮衍生物类似物的两个新例子，即共轭双胍盐（CBG）负载的钯（II）配合物[LPdX] 2；[L = （ArHN）（ArN）–C = NC–（NAr）（NHAr）}；据报导Ar = 2,6-Et 2 -C 6 H 3 ]，X = Cl（1），Br（2）。络合物的合成1 - 2通过两种方法来实现。方法A涉及通过n BuLi对LH进行质子化，然后用PdCl 2在THF中处理LLi（原位生成），从而以良好的收率（75％）得到化合物1。在方法B中，游离LH与PdX 2之间的反应（X ＝ Cl或Br）在THF中的化合物分别形成配合物1（产率73％）和2（产率52％）。此外，这些复合物通过多种光谱技术（1 H，13 C NMR，UV / Vis，FT-IR和HRMS）进行了全面表征，包括单晶X射线结构和元素分析。此外，我们测试了这些配合物的催化活性的1 - 2为羰基的化合物与频哪醇（