tert-butyl (3S)-3-hydroxy-4,4-dimethylhept-5-ynoate | 1397290-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (3S)-3-hydroxy-4,4-dimethylhept-5-ynoate
• CAS: 1397290-02-6
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: NDFUFBVQHNHEDR-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (3S)-3-hydroxy-4,4-dimethylhept-5-ynoate 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 三乙胺 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体异构体的C（1）–C（9）片段的高度立体选择性，高效和可扩展的合成。

  摘要：

  报道了埃博霉素的C（1）–C（9）片段的第二代合成。关键的串联分子内甲硅烷基甲酰化/巴豆基甲硅烷基化/“非质子” Tamoo氧化顺序已被重新开发为逐步的分子间变体，从而在巴甲酰化步骤中具有极佳的非对映选择性，并以克级计获得了50％的总收率。还描述了高炔丙醇起始原料的改进的合成，其从廉价的起始原料开始以四个步骤进行，并且ee＞ 99％，并且适合于多克规模。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03034
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((3-methylbut-2-en-1-yl)oxy)silane 在 正丁基锂 、 三甲基铝 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.67h， 生成 tert-butyl (3S)-3-hydroxy-4,4-dimethylhept-5-ynoate
  参考文献：
  名称：

  用于高效合成氟地酮 C(1)–C(9) 片段的“非质子”Tamao 氧化/Syn 选择性互变异构反应

  摘要：

  已开发出氟地酮 C(1)–C(9) 片段的有效合成。关键步骤是串联甲硅烷基化-巴豆基甲硅烷基化/Tamao 氧化序列，该序列在单个化合物中建立 C(5) 酮、C(6)、C(7) 和 C(8) 立体中心以及 C(9) 烯烃从易于获取的起始材料操作。C(6) 的立体化学结果关键取决于“非质子”Tamao 氧化的发展，这会导致使用“标准”Tamao 氧化条件观察到的内在非对映选择性发生逆转。

  DOI：

  10.1021/ol302221s

文献信息

• A Highly Stereoselective, Efficient, and Scalable Synthesis of the C(1)–C(9) Fragment of the Epothilones
  作者：Corinne N. Foley、James L. Leighton

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03034

  日期：2015.12.4

  second-generation synthesis of the C(1)–C(9) fragment of the epothilones is reported. The key tandem intramolecular silylformylation/crotylsilylation/“aprotic” Tamao oxidation sequence has been redeveloped as a stepwise intermolecular variant, allowing excellent levels of diastereoselectivity in the crotylation step and proceeds in 50% overall yield on gram scale. An improved synthesis of the homopropargyl

  报道了埃博霉素的C（1）–C（9）片段的第二代合成。关键的串联分子内甲硅烷基甲酰化/巴豆基甲硅烷基化/“非质子” Tamoo氧化顺序已被重新开发为逐步的分子间变体，从而在巴甲酰化步骤中具有极佳的非对映选择性，并以克级计获得了50％的总收率。还描述了高炔丙醇起始原料的改进的合成，其从廉价的起始原料开始以四个步骤进行，并且ee＞ 99％，并且适合于多克规模。
• An “Aprotic” Tamao Oxidation/<i>Syn</i>-Selective Tautomerization Reaction for the Efficient Synthesis of the C(1)–C(9) Fragment of Fludelone
  作者：Tyler J. Harrison、Philippe M. A. Rabbat、James L. Leighton

  DOI：10.1021/ol302221s

  日期：2012.9.21

  An efficient synthesis of the C(1)–C(9) fragment of fludelone has been developed. The key step is a tandem silylformylation–crotylsilylation/Tamao oxidation sequence that establishes the C(5) ketone, the C(6), C(7), and C(8) stereocenters, and the C(9) alkene in a single operation from a readily accessed starting material. The stereochemical outcome at C(6) depends critically on the development of

  已开发出氟地酮 C(1)–C(9) 片段的有效合成。关键步骤是串联甲硅烷基化-巴豆基甲硅烷基化/Tamao 氧化序列，该序列在单个化合物中建立 C(5) 酮、C(6)、C(7) 和 C(8) 立体中心以及 C(9) 烯烃从易于获取的起始材料操作。C(6) 的立体化学结果关键取决于“非质子”Tamao 氧化的发展，这会导致使用“标准”Tamao 氧化条件观察到的内在非对映选择性发生逆转。