3-乙烯基-3-甲基螺[3.4]辛烷-2-酮 | 89237-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-乙烯基-3-甲基螺[3.4]辛烷-2-酮
• 英文名称: 1-methyl-1-vinylspiro<3.4>octan-2-one
• 英文别名: 1-Ethenyl-1-methylspiro[3.4]octan-2-one；3-ethenyl-3-methylspiro[3.4]octan-2-one
• CAS: 89237-37-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: VYWBCPVHTJWGEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  50-60 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙烯基-3-甲基螺[3.4]辛烷-2-酮 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以55%的产率得到(3E)-1-(cyclopent-1-enyl)-3-methyl-3-penten-2-one
  参考文献：
  名称：

  酸催化的α-乙烯基环丁酮重排

  摘要：

  研究了BF 3 ·Et 2 O-和CH 3 SO 3 H催化的10个α-乙烯基环丁酮的重排。用很少的酸，将β，β-二烷基衍生物1转化为线性二烯酮2和3。随着更多的酸，他们通过最初形成的2/3的纳扎罗夫环化反应被转化为环戊烯4。β-单烷基（包括β，γ-二烷基）衍生物7仅在高酸浓度下重排以通过1，2-酰基迁移得到环戊烯酮8。在7a的情况下，环戊烯酮在图8a中伴随着意外的结构异构体9a，这可以通过环丁酮7a与它的异构体19经由环丙烷中间体18的可逆相互转化来解释。在含有α-异丁烯基（而不是α-乙烯基）的β，β-二烷基衍生物5的情况下，酸催化的重排产物为双环[3]。1. 0]己酮衍生物6。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680217
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-甲基-2-丁烯酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-乙烯基-3-甲基螺[3.4]辛烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基酮烯与简单烯烃的环加成反应生成2-乙烯基环丁酮

  摘要：

  三种烷基乙烯基烯酮2与一个单烷基和七个二烷基烯烃3的选定的[2 + 2] -环加成反应产生了十一个2-烷基-2-乙烯基环丁酮4 （表1和2）。比较了三种方法，所有方法均涉及通过从α，β-不饱和酰氯1进行HCl消除原位生成乙烯酮2的方法。最有效的方法是使用大量过量的烯烃3和较高的反应温度。[2 + 2]-环加成物相对于烯烃3具有完全的区域和立体选择性，而相对于乙烯酮2则具有较低的选择性，因此-在可能的情况下-的两种立体异构体得到4，即A和B，其构型是由它们的1 H-NMR，光谱，机理考虑因素确定的，在一种情况下是由4f通过与先前已知的环加合物8的化学相关性确定的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660744

文献信息

• Preparation of 2-vinylcyclobutanones and their conversion to cyclopentenones
  作者：David A. Jackson、Max Rey、André S. Dreiding

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94015-2

  日期：1983.1

  Methyl- and ethyl-vinylketene were added to several simple olefins to afford alkylated 2-vinylcyclobutanones , which in turn rearranged to cyclopentenones (via dienones ,) or (via 1,2-acyl migration) under acid catalysis. Evidence is presented for a cyclopropyl-carbinyl intermediate .

  将甲基和乙基乙烯基乙烯酮添加到几种简单的烯烃中，以提供烷基化的2-乙烯基环丁酮，然后在酸催化下将其重排为环戊烯酮（通过二烯酮）或（通过1,2-酰基迁移）。提供了环丙基-羰基中间体的证据。
• The generation and rearrangement of 2-(diazoacetyl)cyclobutanones: the formation of 5-spirocyclopropyl-2(5H)-furanones
  作者：Robert D. Miller、W. Theis、G. Heilig、S. Kirchmeyer

  DOI：10.1021/jo00004a022

  日期：1991.2

  We describe here a simple synthesis of 2-(diazoacetyl)cyclobutanones and their facile thermal rearrangement to 5-spirocyclopropyl-DELTA-alpha,beta-butenolides. The yield of the rearrangement product is high, and the reaction is completely stereospecific. alpha-Ketenylcyclobutanones have been identified spectroscopically as intermediates, and their rearrangement was studied kinetically. A strained dipolar cyclic transition is proposed for the rearrangement of the alpha-ketenylcyclobutanones to the corresponding 5-spirocyclopropyl-DELTA-alpha,beta-butenolides.
• JACKSON, D. A.;REY, M.;DREIDING, A. S., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 7, 2330-2341
  作者：JACKSON, D. A.、REY, M.、DREIDING, A. S.

  DOI：——

  日期：——
• JACKSON, D. A.;REY, M.;DREIDING, A. S., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 44, 4817-4820
  作者：JACKSON, D. A.、REY, M.、DREIDING, A. S.

  DOI：——

  日期：——
• JACKSON, D. A.;REY, M.;DRELDING, A. S., HELV. CHIM. ACTA, 1985, 68, N 2, 439-449
  作者：JACKSON, D. A.、REY, M.、DRELDING, A. S.

  DOI：——

  日期：——