3-乙烯基-4-甲基环己-2-烯-1-酮 | 84488-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-乙烯基-4-甲基环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 3-ethenyl-4-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 84488-28-8
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: JRVUUCDHLCLUMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙烯基-4-甲基环己-2-烯-1-酮 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Some reactions of 2-ethenyl-4,4-Ethylenedioxy-1-methylcyclohex-1-ene prepared by pyrolysis of 5,5-Ethylenedioxy-7a-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-inden-1(7aH)-one

  摘要：

  闪速真空热解 5,5-亚乙二氧基-7a-甲基-4,5,6,7-四氢-2H-茚-1(7aH)-酮(2)在 630℃下进行闪速真空热解。 的条件下，可以很好地生成 2-乙烯基-4,4-亚乙二氧基-1-甲基环己-1-烯（6）、 但在 740℃时，对甲酚是主要产物。对甲酚是主要产物。 5,5-乙烯-二氧-lβ-羟基-7a-甲基-1,2,5,6,7,7a-六氢-4H-茚-1α-甲腈（3）在 600� 的温度下进行热解，也可以得到二烯缩醛（6）。的热解反应。 7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-indene-1,5(6H)-dione (1), 5,5-亚乙二氧基-7a-甲基-2,3,5,6,7,7a-六氢-1H-茚-1-酮（7）和 1,1-ethylenedioxy-3,5,5-trimethylcyclohex- 3-ene (8)。轻度 二烯缩醛 (6) 的温和水解可得到 3-乙烯基-4-甲基环己-3-烯-1-酮（9）。 氯仿中的干氯化氢在 0� ℃下进行短暂处理后，经过制备薄层 经制备薄层色谱法处理后，可得到低产率的纯 3-乙烯基-4-甲基环己-2-烯-1-酮 (11)。 即使在路易斯酸催化剂的高压作用下，二烯缩醛（6）也无法发生 Diels-Alder 反应。 在路易斯酸催化剂的作用下，二烯缩醛（6）也不能发生 Diels-Alder 反应。 它与两分子 4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮发生了异常反应；异构二烯缩醛 1-ethenyl-3,3-ethylenedioxy-6-methylcyclohex-1-ene (18)产生了预期的 Diels-Alder 加合物。

  DOI：

  10.1071/ch9842295
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-环己烷-1,3-二酮 在 硫酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 35.25h， 生成 3-乙烯基-4-甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Burge, Geoffrey L.; Collins, David J.; Reitze, John D., Australian Journal of Chemistry, 1982, vol. 35, p. 1913 - 1925

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-ethylenedioxy-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-5(6H)-one 在 氨 、 lithium 、 3-乙烯基-4-甲基环己-2-烯-1-酮 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以540 mg的产率得到1,1-ethylenedioxy-7a-methyl-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-inden-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  The reactivity of 3-Ethenyl-4-methylcyclohex-2-en-1-one and related compounds towards some carbanionic nucleophiles

  摘要：

  3-ethenyl-4-methylcylohex-2-en-1-one (4) 3-乙烯基-4-甲基环己-2-烯-1-酮（4）与 2-甲基环戊烷-1,3-二酮在含有吡啶的回流烯中反应 在含有吡啶的回流甲苯中反应，得到 6%的 9bξ-羟基-3a,6-二甲基-3a,4,5,6,7,9b-六氢-1H-苯并[e]茚-3,9(2H,8H)-二酮 (10)。 (10).当相同的反应物在含有叔丁醇和二乙醇的苯中以 100-110� 的温度（密封管）加热时 当相同的反应物在含有叔丁醇和二乙胺的苯中于 100-110（密封管）的温度下加热时，主要产物（61%）为 5',6-二甲基螺[双环[3.2.1]辛烷-1,2'-环己烷]-3,6',8'-三酮 (11)； 在硅胶存在下进行反应时，(11) 的收率为 72%。 硅胶时，(11) 的产率为 72%。尝试将二烯酮 (4) 与 1β-t-丁氧基-7aβ-甲基-5-氧代-1,2,3,3aα,4β,6,7,7a-八氢-茚-4-羧酸甲酯（21a）发生类似反应的尝试，没有得到任何共轭物。 (21a)没有得到共轭迈克尔加成产物，但 (21a) 发生了氨解作用，生成了相应的二乙酰胺 (21b)。 尝试烷基化 t-丁氧基 β-酮酯 (21a) 进行烷基化的尝试。 甲基-1,4-二氧杂螺[4,5]癸烷 (41) (41) 的各种条件下进行烷基化的尝试均告失败。同样，试图使 t-丁氧基酮酯 (21a) 的阴离子与 7-乙烯基-8-甲基-1,4-二氧杂螺[4,5]癸-6-烯（43）的阴离子在路易斯酸催化下进行烷基化的尝试也没有成功。 也没有成功。

  DOI：

  10.1071/ch9842305

文献信息

• BURGE, G. L.;COLLINS, D. J.;REITZE, J. D., AUSTRAL. J. CHEM., 1982, 35, N 9, 1913-1925
  作者：BURGE, G. L.、COLLINS, D. J.、REITZE, J. D.

  DOI：——

  日期：——
• BROWN, R. F. C.;BURGE, G. L.;COLLINS, D. J., AUSTRAL. J. CHEM., 1984, 37, N 11, 2305-2321
  作者：BROWN, R. F. C.、BURGE, G. L.、COLLINS, D. J.

  DOI：——

  日期：——
• Some reactions of 2-ethenyl-4,4-Ethylenedioxy-1-methylcyclohex-1-ene prepared by pyrolysis of 5,5-Ethylenedioxy-7a-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-inden-1(7aH)-one
  作者：RFC Brown、GL Burge、DJ Collins

  DOI：10.1071/ch9842295

  日期：——

  Flash vacuum pyrolysis of 5,5-ethylenedioxy-7a-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-inden-1(7aH)-one (2) at 630� gave a good yield of 2-ethenyl-4,4-ethylenedioxy-1-methylcyclohex-1-ene (6), but at 740� p-cresol was the major product. The diene acetal (6) was also obtained by pyrolysis of 5,5-ethylene- dioxy-lβ-hydroxy-7a-methyl-1,2,5,6,7,7a-hexahydro-4H-indene-1α-carbonitrile (3) at 600�. Pyrolytic reactions of 7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-indene-1,5(6H)-dione (1), 5,5-ethylenedithio-7a- methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-one (7) and of 1,1-ethylenedioxy-3,5,5-trimethylcyclohex- 3-ene (8) are also described. Mild hydrolysis of the diene acetal (6) afforded 3-ethenyl-4-methylcyclohex-3-en-1-one (9) which upon brief treatment with dry hydrogen chloride in chloroform at 0� gave, after preparative thin-layer chromatography, a low yield of pure 3-ethenyl-4-methylcyclohex-2-en-1-one (11). The diene acetal (6) failed to undergo Diels-Alder reactions, even at high pressures with Lewis acid catalysts, and it reacted anomalously with two molecules of 4-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione; the isomeric diene acetal 1-ethenyl-3,3-ethylenedioxy-6-methylcyclohex-1-ene (18) gave the expected Diels-Alder adduct with this reagent.

  闪速真空热解 5,5-亚乙二氧基-7a-甲基-4,5,6,7-四氢-2H-茚-1(7aH)-酮(2)在 630℃下进行闪速真空热解。 的条件下，可以很好地生成 2-乙烯基-4,4-亚乙二氧基-1-甲基环己-1-烯（6）、 但在 740℃时，对甲酚是主要产物。对甲酚是主要产物。 5,5-乙烯-二氧-lβ-羟基-7a-甲基-1,2,5,6,7,7a-六氢-4H-茚-1α-甲腈（3）在 600� 的温度下进行热解，也可以得到二烯缩醛（6）。的热解反应。 7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-indene-1,5(6H)-dione (1), 5,5-亚乙二氧基-7a-甲基-2,3,5,6,7,7a-六氢-1H-茚-1-酮（7）和 1,1-ethylenedioxy-3,5,5-trimethylcyclohex- 3-ene (8)。轻度 二烯缩醛 (6) 的温和水解可得到 3-乙烯基-4-甲基环己-3-烯-1-酮（9）。 氯仿中的干氯化氢在 0� ℃下进行短暂处理后，经过制备薄层 经制备薄层色谱法处理后，可得到低产率的纯 3-乙烯基-4-甲基环己-2-烯-1-酮 (11)。 即使在路易斯酸催化剂的高压作用下，二烯缩醛（6）也无法发生 Diels-Alder 反应。 在路易斯酸催化剂的作用下，二烯缩醛（6）也不能发生 Diels-Alder 反应。 它与两分子 4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮发生了异常反应；异构二烯缩醛 1-ethenyl-3,3-ethylenedioxy-6-methylcyclohex-1-ene (18)产生了预期的 Diels-Alder 加合物。
• Burge, Geoffrey L.; Collins, David J.; Reitze, John D., Australian Journal of Chemistry, 1982, vol. 35, p. 1913 - 1925
  作者：Burge, Geoffrey L.、Collins, David J.、Reitze, John D.

  DOI：——

  日期：——
• The reactivity of 3-Ethenyl-4-methylcyclohex-2-en-1-one and related compounds towards some carbanionic nucleophiles
  作者：RFC Brown、GL Burge、DJ Collins

  DOI：10.1071/ch9842305

  日期：——

  The reaction of 3-ethenyl-4-methylcyclohex-2-en-1-one (4) with 2-methylcyclopentane-1,3-dione in refluxing toluene containing pyridine gave 6% of 9bξ-hydroxy-3a,6-dimethyl-3a,4,5,6,7,9b-hexahydro-1H-benz[e]indene-3,9(2H,8H)-dione (10). When the same reactants were heated at 100-110� (sealed tube) in benzene containing t-butyl alcohol and diethylamine the main product (61%) was 5',6-dimethylspiro[bicyclo[3.2.1]octane-1,2'-cyclohexane]-3,6',8'-trione (11); the yield of (11) was 72% when the reaction was carried out in the presence of silica gel. Attempts to effect a similar reaction of the dienone (4) with methyl 1β-t-butoxy-7aβ-methyl-5-oxo-1,2,3,3aα,4β,6,7,7a-octahydro-indene-4-carboxylate (21a) gave no conjugate Michael addition product, but (21a) underwent aminolysis to the corresponding diethylamide (21b). Attempts to alkylate the t-butoxy β-keto ester (21a) under various conditions with 7-acetyloxy-7-ethenyl-8 ξ methyl-1,4-dioxaspiro[4,5]decane (41) failed. Similarly, attempts to effect alkylation of the anion of the t-butoxy keto ester (21a) with 7-ethenyl-8-methyl-1,4-dioxaspiro[4,5]dec-6-ene (43) under Lewis acid catalysis were also unsuccessful.

  3-ethenyl-4-methylcylohex-2-en-1-one (4) 3-乙烯基-4-甲基环己-2-烯-1-酮（4）与 2-甲基环戊烷-1,3-二酮在含有吡啶的回流烯中反应 在含有吡啶的回流甲苯中反应，得到 6%的 9bξ-羟基-3a,6-二甲基-3a,4,5,6,7,9b-六氢-1H-苯并[e]茚-3,9(2H,8H)-二酮 (10)。 (10).当相同的反应物在含有叔丁醇和二乙醇的苯中以 100-110� 的温度（密封管）加热时 当相同的反应物在含有叔丁醇和二乙胺的苯中于 100-110（密封管）的温度下加热时，主要产物（61%）为 5',6-二甲基螺[双环[3.2.1]辛烷-1,2'-环己烷]-3,6',8'-三酮 (11)； 在硅胶存在下进行反应时，(11) 的收率为 72%。 硅胶时，(11) 的产率为 72%。尝试将二烯酮 (4) 与 1β-t-丁氧基-7aβ-甲基-5-氧代-1,2,3,3aα,4β,6,7,7a-八氢-茚-4-羧酸甲酯（21a）发生类似反应的尝试，没有得到任何共轭物。 (21a)没有得到共轭迈克尔加成产物，但 (21a) 发生了氨解作用，生成了相应的二乙酰胺 (21b)。 尝试烷基化 t-丁氧基 β-酮酯 (21a) 进行烷基化的尝试。 甲基-1,4-二氧杂螺[4,5]癸烷 (41) (41) 的各种条件下进行烷基化的尝试均告失败。同样，试图使 t-丁氧基酮酯 (21a) 的阴离子与 7-乙烯基-8-甲基-1,4-二氧杂螺[4,5]癸-6-烯（43）的阴离子在路易斯酸催化下进行烷基化的尝试也没有成功。 也没有成功。