一系列具有空间保护口袋的
锰和
铁卟啉被证明是形状选择性
烷烃羟基化催化剂。以
碘代苯作为氧化剂,通过使用空间位阻非常大的 (5,10,15,20-四(2',4',6'-三苯基)-
卟啉基),在最小受阻甲基处观察到
烷烃的羟基化具有良好的区域选择性
乙酸锰(III)(MnT
TPPP(OAc))作为催化剂;中等受阻的(5,10,15,20-四(2',4',6'-三
甲氧基苯基)
卟啉)
锰(III)
醋酸盐对末端 CH/sub 3/羟基化几乎没有选择性,但对相邻的, omega-1, CH/sub 2/ 位点。初级选择性取决于
烷烃底物的大小和形状,更大的取代基会产生更大的初级选择性。取代五
氟碘代苯或间
氯过
苯甲酸作为氧化剂产生相似的选择性,因此最终证明通过这三个系统的共同中间体进行基于
金属的氧化。相比之下,
叔丁基过氧化氢或
2,2,2-三氟乙醇溶解的五
氟碘代苯没有伯碳选择性,反应产物比例与
金属
卟啉催化剂无关;这表明