3-叠氮基-2-(4-甲氧基苯基)环己烯 | 101471-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 3-叠氮基-2-(4-甲氧基苯基)环己烯
• 英文名称: 3-azido-2-(4-methoxyphenyl)cyclohexene
• 英文别名: 1-(6-Azidocyclohexen-1-yl)-4-methoxybenzene
• CAS: 101471-11-8
• 化学式: C₁₃H₁₅N₃O
• 分子量: 229.282
• InChiKey: CATWBBBQXQBOOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯苯乙炔 、 3-叠氮基-2-(4-甲氧基苯基)环己烯 在 (CuOTf)*toluene 、 2,6-bis((S)-4-(4-chlorophenyl)-4,5-dihydrooxazol-2-yl)pyridine 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  动态动力学拆分对映选择性铜催化炔-叠氮环加成反应

  摘要：

  铜 (I) 催化的炔-叠氮环加成 (CuAAC) 是一种点击反应，是过去二十年中开发的最强大的催化反应之一。对映选择性地进行 CuAAC 会为该反应增加第三维，并使直接合成 α-手性三唑成为可能。这样做要求很高，因为这两种前体具有线性几何形状，并且三唑产物是扁平杂环。由于 CuAAC 的复杂机制，设计手性催化剂变得更加复杂。我们报告了动态动力学分辨率 (DKR) 启用的对映选择性 CuAAC (E-CuAAC)。E-CuAAC 产量高，可提供高达 99:1 的 er。E-CuAAC 可以在复杂的分子环境中直接生成 α-手性三唑。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b01091
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-甲氧基苯基)环己醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium azide 、 硫酸 、 水 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 正己烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 3-叠氮基-2-(4-甲氧基苯基)环己烯
  参考文献：
  名称：

  通过动态动力学拆分对映选择性镍催化炔烃-叠氮化物环加成

  摘要：

  三唑杂环已被广泛采用作为酰胺键的等排体。许多天然酰胺是α-手性的，衍生自氨基酸。这使得 α- N-手性三唑成为有吸引力的结构单元。该报告描述了通过镍催化的炔叠氮环加成（NiAAC）进行的第一个对映选择性三唑合成。这种动态动力学拆分是通过烯丙基叠氮化物的自发[3,3]-σ重排实现的。衍生自内部炔烃的 1,4,5-三取代三唑产物与相关 CuAAC 反应通常获得的产物是互补的。初步机理实验表明 NiAAC 反应通过单金属 Ni 络合物进行，这与 CuAAC 流形不同。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01354

文献信息

• Regiochemistry of addition of iodine azide to 1-arylcyclohexenes
  作者：Shanmugaperumal Sivasubramanian、Sivasubramanian Aravind、Lovejoy Theodore Kumarasingh、Natesan Arumugam

  DOI：10.1021/jo00361a009

  日期：1986.5
• Sivasubramanian; Aravind; Muthusubramanian, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1989, vol. 28, # 12, p. 1005 - 1006
  作者：Sivasubramanian、Aravind、Muthusubramanian

  DOI：——

  日期：——
• SIVASUBRAMANIAN, S.;ARAVIND, S.;MUTHUSUBRAMANIAN, S., INDIAN J. CHEM. B, 28,(1989) N2, C. 1005-1006
  作者：SIVASUBRAMANIAN, S.、ARAVIND, S.、MUTHUSUBRAMANIAN, S.

  DOI：——

  日期：——
• SIVASUBRAMANIAN, SHANMUGAPERUMAL;ARAVIND, SIVASUBRAMANIAN;KUMARASINGH, LO+, J. ORG. CHEM., 1986, 51, N 11, 1985-1987
  作者：SIVASUBRAMANIAN, SHANMUGAPERUMAL、ARAVIND, SIVASUBRAMANIAN、KUMARASINGH, LO+

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Nickel-Catalyzed Alkyne–Azide Cycloaddition by Dynamic Kinetic Resolution
  作者：En-Chih Liu、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1021/jacs.1c01354

  日期：2021.4.14

  α-chiral, being derived from amino acids. This makes α-N-chiral triazoles attractive building blocks. This report describes the first enantioselective triazole synthesis that proceeds via nickel-catalyzed alkyne–azide cycloaddition (NiAAC). This dynamic kinetic resolution is enabled by a spontaneous [3,3]-sigmatropic rearrangement of the allylic azide. The 1,4,5-trisubstituted triazole products, derived

  三唑杂环已被广泛采用作为酰胺键的等排体。许多天然酰胺是α-手性的，衍生自氨基酸。这使得 α- N-手性三唑成为有吸引力的结构单元。该报告描述了通过镍催化的炔叠氮环加成（NiAAC）进行的第一个对映选择性三唑合成。这种动态动力学拆分是通过烯丙基叠氮化物的自发[3,3]-σ重排实现的。衍生自内部炔烃的 1,4,5-三取代三唑产物与相关 CuAAC 反应通常获得的产物是互补的。初步机理实验表明 NiAAC 反应通过单金属 Ni 络合物进行，这与 CuAAC 流形不同。