3-己炔-2-酮,5,5-二甲基- | 10564-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-己炔-2-酮,5,5-二甲基-
• 英文名称: 5,5-dimethyl-hex-3-yn-2-one
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-hex-3-in-2-on；3-Hexyn-2-one, 5,5-dimethyl-；5,5-dimethylhex-3-yn-2-one
• CAS: 10564-81-5
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: QKYJXFWNIYQOJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  60 °C(Press: 35 Torr)
• 密度：
  0.8442 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-己炔-2-酮,5,5-二甲基- 在 chromium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到(3E)-5,5-dimethylhex-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Smith, Amos B.; Levenberg, Patricia A.; Suits, Joan Z., Synthesis, 1986, # 3, p. 184 - 189

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 在 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 3-己炔-2-酮,5,5-二甲基-
  参考文献：
  名称：

  膦催化的含炔酮的氟化邻氨基苯甲酮的分子间环化–可切换的[4 + 2]或[4 + 2] / [3 + 2]环加成

  摘要：

  本文公开了膦催化的功能化邻氨基苯乙酮与炔烃的分子间环化反应。各种2- alkynylquinolines和苯并稠合的吲嗪被选择性地在中等给予在不同反应温度良好的产率，并用不同的膦的催化剂通过该原位生成的两性离子中间体从炔酮和膦的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900082

文献信息

• Enantioselective Cyanosilylation of Alkynyl Ketones Catalyzed by Combined Systems Consisting of Chiral Ruthenium(II) Complex and Lithium Phenoxide
  作者：Takeshi Ohkuma、Nobuhito Kurono、Yusuke Sakaguchi、Kohei Yamauchi、Taiga Yurino

  DOI：10.1002/adsc.201701593

  日期：2018.4.3

  Asymmetric cyanosilylation of alkynyl ketones with the catalyst systems consisting of amino acid/2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl (BINAP)/ruthenium(II) complex and lithium phenoxide (Ru⋅Li cat.) was studied. The reaction was conducted in tert‐butyl methyl ether (TBME) at −78 °C with a substrate‐to‐catalyst molar ratio (S/C) as high as 2000. A series of simple and functionalized ketones was converted

  炔基酮与氨基酸/ 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（BINAP）/钌（II）配合物和苯氧基锂（Ru⋅Licat。）组成的催化剂体系的不对称氰基硅烷化研究过。该反应在−78°C的叔丁基甲基醚（TBME）中进行，底物与催化剂的摩尔比（S / C）高达2000。一系列简单且功能化的酮转化为炔基叔丁基氰醇衍生物含量高达ee的99％。根据基板结构的催化剂的氨基酸配体的适当的选择是极其重要的，以实现高对映选择性和底物的范围广。还检查了手性氰醇产物向官能化内酯的转化。
• Asymmetric reductions of propargyl ketones
  作者：M. Mark midland、Alfonso tramontano、Aleksander kazubski、Richard S. graham、David J.S. tsai、Daniel B. cardin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82422-4

  日期：1984.1

  Propargyl ketones are readily reduced by the asymmetric reducing agent B-3-pinanyl-9- borabicyclo[3.3.1]-nonane (Alpine-borane). The reagent prepared from (+)-α-pinene and 9-BBN provides the R enantiomer while the S enantiomer can be obtained from (-)-α-pinene. Alternatively the S enantiomer can be prepared from the reagent derived from 9-BBN and the benzyl ether of nopol (6,6-dimethyl-bicyclo[3.11

  炔丙基酮很容易被不对称还原剂B -3-pinanyl-9- borabicyclo [3.3.1]-壬烷（Alpine-borane）还原。由（+）-α-pine烯和9-BBN制备的试剂可提供R对映体，而S对映异构体可获自（-）-α-obtained烯。或者，S对映异构体可以由衍生自9-BBN和nopol的苄基醚（6，6-二甲基-双环[3.11。]庚-2-烯-2-乙醇）的试剂制备。获得高对映体诱导的限制因素通常是α--烯的对映体纯度。用100％对映体纯的α-pine烯，可获得基本上100％ee的炔丙醇。提出了导致这种显着选择的过渡态的预测合理化。炔丙醇的乙炔单元为转化为其他有用的旋光产物提供了方便的方法。说明了炔丙醇在合成光学活性的α-和β-取代的γ-内酯以及δ-内酯中的用途。
• Regiospecific synthesis of 2-allyl-1,2,3-triazoles by palladium-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition
  作者：Shin Kamijo、Tienan Jin、Zhibao Huo、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02206-2

  日期：2002.12

  2-Allyl-1,2,3-triazoles were prepared by the palladium-catalyzed three component coupling (TCC) reaction of alkynes, allyl methyl carbonate and trimethylsilyl azide. A π-allylpalladium azide complex, which undergoes the 1,3-dipolar cycloaddition with alkynes, is proposed as a key intermediate in the TCC reaction.

  2-炔基1,2,3-三唑是通过炔烃，碳酸烯丙基甲基酯和叠氮化三甲基硅烷的钯催化三组分偶联（TCC）反应制得的。提出了一种与炔烃进行1,3-偶极环加成反应的π-烯丙基铝叠氮化物络合物，作为TCC反应的关键中间体。
• Synthesis of 4-amino-5-allenylisoxazoles <i>via</i> gold(<scp>i</scp>)-catalysed propargyl aza-Claisen rearrangement
  作者：Masato Tsuda、Taiki Morita、Shintaro Fukuhara、Hiroyuki Nakamura

  DOI：10.1039/d0ob02544e

  日期：——

  Propargyl aza-Claisen rearrangement of 4-propargylaminoisoxazoles 1 proceeded in the presence of cationic gold(I) catalysts to give 4-amino-5-allenylisoxazoles 2 in good to high yields. The silyl group at the terminal alkyne and a cationic gold(I) catalyst bearing a sterically bulky ligand are essential for the generation of isolable allene intermediates. The N-protection of the generated 4-amino-5-allenylisoxazoles

  在阳离子金（I）催化剂的存在下进行4-炔丙基氨基异恶唑1的炔丙基氮杂-克莱森重排，以良好至高收率得到4-氨基-5-烯丙基异恶唑2。末端炔烃上的甲硅烷基和带有空间庞大配体的阳离子金（I）催化剂对于产生可分离的异戊烯中间体至关重要。产生的4-氨基-5-烯丙基异恶唑2的N-保护使得可以分离从未合成的5-烯基异恶唑4。N-炔丙基苯胺5成功转化为相应的邻位-烯基苯胺6在当前反应条件下。
• Improved highly efficient synthesis of α,β-acetylenic ketones. Nature of the intermediate from the reaction of lithium acetylide with boron trifluoride etherate
  作者：Herbert C. Brown、Uday S. Racherla、Shankar M. Singh、Richard B. Wetherill

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81192-8

  日期：1984.1

  A wide variety of α,β-acetylenic ketones were synthesized in very high yields via an exceptionally facile intermolecular reaction of lithium alkynyltrifluoroborates and carboxylic acid anhydrides.

  多种α，β-炔酮的在非常高的产率合成了通过锂alkynyltrifluoroborates和羧酸酐的一个非常容易分子间反应。