2-methoxy-1-ethyl diazoacetate | 137008-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methoxy-1-ethyl diazoacetate
• 英文别名: 2-methoxyethyl diazoacetate；2-Diazonio-1-(2-methoxyethoxy)ethen-1-olate；2-methoxyethyl 2-diazoacetate
• CAS: 137008-41-4
• 化学式: C₅H₈N₂O₃
• 分子量: 144.13
• InChiKey: NUPMZZPPCNECQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxy-1-ethyl diazoacetate 在 5(S)-MEPYH 、 PE-Rh₂(5(S)-PYCA)4 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 4-methoxydihydro-2(3H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective metal carbene transformations with polyethylene-bound soluble recoverable dirhodium(II) 2-pyrrolidone-5(S)-carboxylates

  摘要：

  Ligand displacement of methyl 2-pyrrolidone-5(S)-carboxylate (5(S)-MEPYH) from Rh2-(5(S)-MEPY)4 by a soluble polyethylene-bound 2-pyrrolidone-5(S)-carboxylate produced a recoverable dirhodium(II) catalyst whose effectiveness was demonstrated by high enantioselection for intramolecular cyclo-propanation of 3-methyl-2-buten-1-yl diazoacetate (98% ee) and intramolecular C-H insertion of 2-methoxyethyl diazoacetate (72% ee) as well as by catalyst recovery and reuse seven times.

  DOI：

  10.1021/jo00049a010
• 作为产物：
  描述：

  2-溴乙酸2-甲氧基乙酯 在 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-methoxy-1-ethyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 1,3-二烯或丙二烯与重氮酯和胺的三组分自由基极性交叉碳胺化反应

  摘要：

   抽象的 在此，我们报道了可见光介导的钯催化三组分自由基极性交叉碳胺化反应，1,3-二烯或丙二烯与重氮酯和胺发生反应，得到具有不同结构的不饱和γ-和ε-氨基酸衍生物。在该方法中，重氮化合物很容易转化为杂化α-酯烷基钯自由基并释放二氮。自由基中间体选择性地加成到 1,3-二烯或丙二烯的双键上，然后是烯丙基钯自由基-极性交叉路径和与胺底物的选择性烯丙基取代，从而产生单个不饱和 γ- 或 ε-氨基酸衍生物。该方法在温和且简单的反应条件下进行，并显示出较高的官能团耐受性，特别是在各种生物活性分子的掺入方面。对放大反应和多种衍生化的研究突出了这种多组分反应方案的实用性。 Beilstein J. Org. Chem. 2024, 20, 661–671. doi:10.3762/bjoc.20.59

  DOI：

  10.3762/bjoc.20.59

文献信息

• “Matched/Mismatched” Diastereomeric Dirhodium(II) Carboxamidate Catalyst Pairs. Structure−Selectivity Correlations in Diazo Decomposition and Hetero-Diels−Alder Reactions
  作者：Michael P. Doyle、John P. Morgan、James C. Fettinger、Peter Y. Zavalij、John T. Colyer、Daren J. Timmons、Michael D. Carducci

  DOI：10.1021/jo050609o

  日期：2005.6.1

  been produced in good yields, and the X-ray crystal structure of each dirhodium(II) compound has been obtained. The incorporation of additional stereocenters into the dirhodium(II) ligands leads to recognizable levels of double asymmetric induction for C−H insertion, cyclopropanation, and hetero-Diels−Alder cycloaddition applications. The configurationally “matched” cases provide modest increases in enantioselectivity

  均连接的氨基甲酸二吡啶鎓（II）提供了定义明确的结构框架，可用于研究催化剂控制的多重不对称诱导（“匹配/不匹配”效应）。非对映体对甲基-2-氧代咪唑烷-4（的小号）含有2-苯基环丙烷（4 -羧酸叔丁酯配体小号，2'小号，3'小号-HMCPIM和4小号，2' - [R，3' - [R -HMCPIM）和Ñ -benzenesulfonylproline （4 S， 2'小号-HBSPIM和4 S， 2' - [R -HBSPIM）在1-附件ñ酰基站点已经制备; 生成的（顺-2,2）-Rh已经以高收率生产了2 L 4化合物，并且已经获得了每种（II）化合物的X射线晶体结构。将附加的立体中心并入dirhodium（II）配位体可导致C-H插入，环丙烷化和杂Diels-Alder环加成应用中可识别的双不对称诱导水平。相对于模型催化剂Rh 2（MPPIM）4，构型“匹配”的情况对于分子内CH插入反应
• Dirhodium(II) tetrakis(carboxamidates) with chiral ligands. Structure and selectivity in catalytic metal-carbene transformations
  作者：Michael P. Doyle、William R. Winchester、Johannes A. A. Hoorn、Vincent Lynch、Stanley H. Simonsen、Ratna Ghosh

  DOI：10.1021/ja00075a013

  日期：1993.11

  chiral dirhodium(II) tetrakis(methyl 2-oxopyrrolidine-5-carboxylaten), Rh 2 (5S-MEPY) 4 and Rh 2 (5R-MEPY) 4 (5), and dirhodium(II) tetrakis(4-benzyl-2-oxazolidinones), Rh 2 (4R-BNOX) 4 and Rh 2 (45-BNOX) 4 (6), to ascertain and understand their relative effectiveness as catalysts for enantiocontrol in metal-carbene transformations. The syntheses, spectral characteristics, and X-ray structures for these

  在手性二铑 (II) 四（甲基 2-氧代吡咯烷-5-羧基）、Rh 2 (5S-MEPY) 4 和 Rh 2 (5R-MEPY) 4 (5) 和二铑 (II) 之间进行结构选择性比较tetrakis(4-benzyl-2-oxazolidinones)、Rh 2 (4R-BNOX) 4 和 Rh 2 (45-BNOX) 4 (6)，以确定和了解它们作为金属卡宾转化中对映控制催化剂的相对有效性。报告了这些二铑 (II) 化合物的合成、光谱特征和 X 射线结构。每个都有两个氧和两个氮供体原子，它们与每个八面体铑结合，氮配体的顺式取向
• Carbon-Centered Radical with Leaving Group-Mediated Ring Opening of Cyclopropenes <i>via</i> the Rearrangement of Cyclopropyl to the Allyl Radical: A General Access to Multisubstituted 1,3-Dienes
  作者：Geng-Xin Liu、Xiao-Ting Jie、Xing-lin Li、Li-Sheng Yang、Huang Qiu、Wen-Hao Hu

  DOI：10.1021/acscatal.3c00619

  日期：2023.4.21

  cleavage of cyclopropenes via the rearrangement of the cyclopropyl radical to the allyl radical after the addition of a carbon-centered radical with a leaving group onto the strained double bond, leading to 1,3-diene products with the release of the leaving group. This approach represents a reaction mode for carbon-centered radical-mediated functionalization of cyclopropenes with ring cleavage. The

  我们设计并开发了组装多取代 1,3-二烯衍生物的总体策略。该方法在将带有离去基团的以碳为中心的自由基添加到紧张的双键上之后，通过环丙基重排为烯丙基来裂解环丙烯，从而导致 1,3-二烯产物释放离去基团。这种方法代表了一种以碳为中心的自由基介导的环丙烯裂解功能化反应模式。转化发生在温和的反应条件下，并显示出高官能团耐受性。这些极具价值且可修饰的 1,3-二烯产品对 HCT116 细胞显示出良好的抗肿瘤活性。
• Stereoselectivity in metal carbene and Lewis acid-catalyzed reactions from diastereomeric dirhodium(II) carboxamidates: Menthyl N-acetyl-2-oxoimidazolidine-4(S)-carboxylates
  作者：Michael P. Doyle、John P. Morgan、John T. Colyer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.05.032

  日期：2005.12

  The influence of a chiral menthyl group as the pendant ester substituent on the N-acetyl-2-oxoimidazolidine-4S-carboxylate ligands in chiral dirhodium(II) imidazolidinone catalysts has been examined. Significant match/mismatch influences are evident in the observed stereocontrol for carbon-hydrogen insertion reactions with diazoacetates, but these effects are minimal in cyclopropanation reactions. Steric restrictions prevent effective enantiocontrol in hetero-Diels-Alder reactions using these menthyl-substituted catalysts. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Asymmetric synthesis of lactones with high enantioselectivity by intramolecular carbon-hydrogen insertion reactions of alkyl diazoacetates catalyzed by chiral rhodium(II) carboxamides
  作者：Michael P. Doyle、Arjan Van Oeveren、Larry J. Westrum、Marina N. Protopopova、Thomas W. Clayton

  DOI：10.1021/ja00023a077

  日期：1991.11