3-氯-2-甲基环己-2-烯-1-酮 | 35155-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-氯-2-甲基环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 3-chloro-2-methylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 3-Chlor-2-methylcyclohex-2-enon；2-Cyclohexen-1-one, 3-chloro-2-methyl-
• CAS: 35155-66-9
• 化学式: C₇H₉ClO
• 分子量: 144.601
• InChiKey: DOVGQLDKIZBQJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氯-2-甲基环己-2-烯-1-酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 3-Chloro-2-methylcyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Retention of configuration at the migrating atom in the photochemical 1,3-allylic shift of a benzyl group

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00838a032
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-甲基环己-2-烯-1-酮 在 草酰氯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3-氯-2-甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  C-O键活化作为钯催化交叉偶联的一种策略

  摘要：

  交叉偶联催化中强C-O键的活化可以开拓新的含氧化合物原料和复杂分子合成的基础。尽管Ni催化一直是羧酸酯基亲电试剂交叉偶联的主要焦点，但我们最近证明，钯不仅可以催化难于C–O氧化的加成反应，而且还可以在温和条件下催化Suzuki型羧酸烯基酯的交叉偶联。我们建议，根据反应条件，典型的Pd（0）/（II）机理或氧化还原中性的仅Pd（II）机理均可操作。在后一种途径中，CC键的形成是通过烯烃的碳链发生，以及通过β-羧基的消除而进行的C-O裂解。1引言2机械挑战：

  DOI：

  10.1055/a-1306-3228

文献信息

• Convenient Access to <i>meta</i> -Substituted Phenols by Palladium-Catalyzed Suzuki-Miyaura Cross-Coupling and Oxidation
  作者：Zi Wang、Arturo Orellana

  DOI：10.1002/chem.201702651

  日期：2017.8.22

  meta‐substituted phenols in which a single palladium catalyst accomplishes a Suzuki–Miyaura cross‐coupling between a β‐chlorocyclohexenone and an arylboronic acid, and oxidation of the resulting cyclohexenone to the corresponding phenol upon introduction of a terminal oxidant and electron transfer mediator. Notably, this method also allows ready access to ortho, meta‐disubstituted phenols, sterically congested

  我们报告了一种合成间位取代酚的新方法，其中单个钯催化剂完成了β-氯代环己烯酮和芳基硼酸之间的Suzuki-Miyaura交叉偶联，并在引入环戊烯酮之后将所得环己烯酮氧化为相应的苯酚末端氧化剂和电子转移介体。值得注意的是，这种方法还可以方便地使用邻位，间-二取代的苯酚，空间上拥挤的联芳基苯酚以及更高度取代的苯酚。
• Synthesis of β-chloro, β-bromo, and β-iodo α,β-unsaturated ketones
  作者：Edward Piers、John R. Grierson、Cheuk Kun Lau、Isao Nagakura

  DOI：10.1139/v82-033

  日期：1982.1.15

  A new, efficient method for the preparation of β-chloro, β-bromo, and β-iodo α,β-unsaturated ketones is described. The method involves the reaction of β-diketones or α-hydroxymethylenecycloalkanones with triphenylphosphine dihalides in the presence of triethylamine. With the dichloride and dibromide reagents, the reactions are conveniently carried out in benzene at room temperature, while with triphenylphosphine diiodide the reactions are best performed in refluxing acetonitrile (β-diketones) or in acetonitrile–hexamethylphosphoramide (α-hydroxymethylenecycloalkanones). The reaction of triphenylphosphine diiodide – triethylamine with a series of 4-alkyl-1,3-cyclohexanediones provides mainly or exclusively (depending on the size of the alkyl group) 6-alkyl-3-iodo-2-cyclohexen-1-ones, while reaction of this reagent with 2-hydroxymethylenecyclohexanone and 2-hydroxymethylenecyclopentanone affords stereoselectively and regioselectively (E)-2-iodomethylenecyclohexanone and (E)-2-iodomethylenecyclopentanone, respectively.

  描述了一种制备β-氯、β-溴和β-碘α，β-不饱和酮的新的高效方法。该方法涉及β-二酮或α-羟甲基环戊酮与三苯基膦二卤化物在三乙胺存在下的反应。对于二氯化物和二溴化物试剂，反应通常在苯中室温下进行，而对于三苯基膦二碘化物，最好在回流的乙腈（β-二酮）或乙腈-六甲基磷酰胺（α-羟甲基环戊酮）中进行。三苯基膦二碘化物-三乙胺与一系列4-烷基-1,3-环己二酮的反应主要或仅产生（取决于烷基的大小）6-烷基-3-碘-2-环己烯-1-酮，而该试剂与2-羟甲基环己酮和2-羟甲基环戊酮的反应分别选择性地产生（E）-2-碘甲基环己酮和（E）-2-碘甲基环戊酮。
• Rearrangement in Dihydroresorcinol Derivatives. XI. Photolysis and Thermolysis of 3-Azido-2-cyclohexen-1-ones and 2-Cyclopenten-1-ones
  作者：YASUMITSU TAMURA、SHOICHI KATO、YOSHINOBU YOSHIMURA、TADASHI NISHIMURA、YASUYUKI KITA

  DOI：10.1248/cpb.22.1291

  日期：——

  Both photolysis and thermolysis of 2-alkylsubstituted 3-azido-2-cyclohexen-1-ones and -2-cyclopenten-1-ones in methanol gave mainly the α-aminoketal derivatives, although the corresponding 2-unsubstituted compounds gave the Curtius-type rearrangement products.

  在甲醇中对 2-烷基取代的 3-叠氮-2-环己烯-1-酮和-2-环戊烯-1-酮进行光解和热解，主要得到了 α-氨基酮衍生物，但相应的 2-未取代化合物得到了 Curtius 型重排产物。
• Scalable and Chemoselective Synthesis of γ-Keto Esters and Acids via Pd-Catalyzed Carbonylation of Cyclic β-Chloro Enones
  作者：Justin M. Kaplan、Damian P. Hruszkewycz、Iulia I. Strambeanu、Christopher J. Nunn、Kelsey F. VanGelder、Anna L. Dunn、Derek I. Wozniak、Graham E. Dobereiner、David C. Leitch

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00468

  日期：2019.1.14

  The Pd-catalyzed carbonylation of cyclic β-chloro enones using simple phosphine ligands is described. Screening identified P(Me)(t-Bu)2 as the most general ligand for an array of chloro enone electrophiles. The reaction scope has been evaluated on a milligram scale across 80 examples, with excellent reactivity observed in nearly every case. Carbonylation can be achieved even in the presence of potentially

  描述了使用简单的膦配体的Pd催化的环状β-氯烯酮的羰基化反应。筛选确定P（Me）（t -Bu）2是一系列氯烯酮亲电子试剂的最一般配体。已在80个实例中以毫克为单位对反应范围进行了评估，几乎在每种情况下都观察到了出色的反应性。即使在潜在的敏感或抑制性官能团（包括碱性氮以及芳基氯化物或溴化物）的存在下，也可以实现羰基化。已经以克为单位运行了20个示例，证明了可伸缩性和实用性。使用P（Me）（t -Bu）2反应速率取决于亲核试剂和亲电试剂的同一性，在一组标准条件下，完成时间在3至> 18 h之间变化。切换到P（吨-Bu）3为吨他羰基化3- chlorocyclohex -2-烯酮在一剧烈的速率增加的甲醇的结果，使得能够与动力学与限速质量传递一致的有效的催化。3-氯环己-2-烯酮和3-氧代环己-1-烯羰基氯的化学计量氧化加成到Pd [P（t -Bu）3 ] 2和Pd（PCy 3）2上能够表征和分离几种潜在的催化中间体，包括由P（t
• Vilsmeier reagents: Preparation of β-halo-α,β-unsaturated ketones
  作者：Richard E. Mewshaw

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80646-8

  日期：1989.1

  A new method for the preparation of β-chloro and β-bromo-α,β-unsaturated ketones from β-diketones is described. Utilizing Vilsmeier reagents (prepared from N,N-dimethylformamide and oxalyl chloride or oxalyl bromide) β-halo-α,β-unsaturated ketones are isolated in excellent yields.

  描述了一种由β-二酮制备β-氯和β-溴-α，β-不饱和酮的新方法。使用Vilsmeier试剂（由N，N-二甲基甲酰胺和草酰氯或草酰溴制备）可以很好的产率分离出β-卤代-α，β-不饱和酮。