benzyl 2-pyridyl thionocarbonate | 1481693-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-pyridyl thionocarbonate
• CAS: 1481693-36-0
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₂S
• 分子量: 245.302
• InChiKey: DWHPOYSWFSCSST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.256±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  31.35
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吗啉 、 benzyl 2-pyridyl thionocarbonate 在 盐酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 O-benzyl morpholine-4-carbothioate
  参考文献：
  名称：

  2-硫代碳酸苄酯和 2-硫代碳酸叔丁基酯的氨解作用：非离去基团对反应性和反应机理的影响

  摘要：

  对 2-吡啶基硫代碳酸酯 (5b) 和 2-吡啶基硫代碳酸酯 (6b) 与一系列脂环族仲胺的亲核取代反应进行了动力学研究。5b 和 6b 的反应不存在一般碱催化，该催化通常发生在具有 C=S 亲电中心的酯的氨解中。5b 和 6b 反应的布恩斯特型图分别为 = 0.29 和 0.43 的线性图，表明 5b 的反应通过逐步机制进行，两性离子四面体中间体 () 的形成是速率决定步骤，而那些6b 通过协调机制进行。5b 和 6b 的反应性类似于它们的氧类似物（即分别为 2-碳酸苄基酯 5a 和 2-碳酸叔丁酯 6a），表明亲电中心从 C=O 到 C=S 的修饰（即从 5a 到 5b 和从 6a 到 6b）对反应性的影响是微不足道的。相比之下，6b 的反应性远低于 5b，这表明 6b 中的 t-Bu 取代 5b 中的一条一致的路径）。已经得出结论，5b 和 6b 反应的对比反应性和反应机理不是由于 t-Bu

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.4.1115
• 作为产物：
  描述：

  benzyloxymagnesium bromide 、 二吡啶硫碳酸酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 benzyl 2-pyridyl thionocarbonate
  参考文献：
  名称：

  2-硫代碳酸苄酯和 2-硫代碳酸叔丁基酯的氨解作用：非离去基团对反应性和反应机理的影响

  摘要：

  对 2-吡啶基硫代碳酸酯 (5b) 和 2-吡啶基硫代碳酸酯 (6b) 与一系列脂环族仲胺的亲核取代反应进行了动力学研究。5b 和 6b 的反应不存在一般碱催化，该催化通常发生在具有 C=S 亲电中心的酯的氨解中。5b 和 6b 反应的布恩斯特型图分别为 = 0.29 和 0.43 的线性图，表明 5b 的反应通过逐步机制进行，两性离子四面体中间体 () 的形成是速率决定步骤，而那些6b 通过协调机制进行。5b 和 6b 的反应性类似于它们的氧类似物（即分别为 2-碳酸苄基酯 5a 和 2-碳酸叔丁酯 6a），表明亲电中心从 C=O 到 C=S 的修饰（即从 5a 到 5b 和从 6a 到 6b）对反应性的影响是微不足道的。相比之下，6b 的反应性远低于 5b，这表明 6b 中的 t-Bu 取代 5b 中的一条一致的路径）。已经得出结论，5b 和 6b 反应的对比反应性和反应机理不是由于 t-Bu

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.4.1115

文献信息

• A Kinetic Study on Aminolysis of Benzyl 2-Pyridyl Thionocarbonate and t-Butyl 2-Pyridyl Thionocarbonate: Effects of Polarizability and Steric Hindrance on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Min-Young Kim、Ae Ri Bae、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.8.2325

  日期：2013.8.20

  measured for reactions of benzyl 2-pyridyl thionocarbonate (4b) and t-butyl 2-pyridyl thionocarbonate (5b) with a series of cyclic secondary amines in MeCN at 25.0 ± 0.1 o C. The kN values for the reactions of 4b and 5b have been compared with those reported previously for the corresponding reactions of benzyl 2-pyridyl carbonate (4a) and t-butyl 2-pyridyl carbonate (5a) to investigate the effect of changing

  2013 年 5 月 2 日收稿，2013 年 5 月 7 日接受MeCN 在 25.0 ± 0.1 o C 下。 4b 和 5b 反应的 kN 值已与之前报道的 2-吡啶基碳酸苄酯 (4a) 和 2-吡啶基碳酸叔丁酯 (5a) 的相应反应的 kN 值进行了比较研究了将亲电中心从C=O变为C=S对反应性和反应机理的影响。硫代化合物 4b 比其氧类似物 4a 更具反应性。4a 和 4b 的反应的布朗斯特型图是线性的，βnuc = 0.57 和 0.37，分别。先前报道 4a 的反应是通过协同机制进行的，而本研究中的 4b 已经得出结论，通过逐步机制进行，中间体的形成是基于 0.37 的 βnuc 值的速率决定步骤。已经提出在通过 C=S 改变 4a 中的 C=O 时增强的极化率是造成反应顺序和对比反应机制的原因。相比之下，5a 和 5b 的反应性相似，但它们的反应性远低于 4a 和 4b。此外，根据βnuc