1-(phenylsilyl)hexan-5-one | 1584730-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(phenylsilyl)hexan-5-one
• CAS: 1584730-66-4
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: GLKHUAALHUSPJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.9±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(phenylsilyl)hexan-5-one 在 eosin 、 二溴甲烷 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于曙红 Y 的氢原子转移光催化剂实现多氢硅烷的逐步按需功能化

  摘要：

  有机硅烷对现代人类社会至关重要，在功能材料、有机合成、药物发现和生命科学等领域有着广泛的应用。然而，它们的制备远非微不足道，杂配取代硅试剂的按需合成是一项艰巨的挑战。通过直接氢原子转移 (HAT) 光催化从氢硅烷中产生甲硅烷基代表了氢硅烷活化的原子、步骤、氧化还原和催化剂最经济的途径。在这里，鉴于中性伊红 Y 的绿色特性（例如其丰富、低成本、无金属、吸收可见光和出色的选择性），我们表明将其用作直接 HAT 光催化剂可以实现逐步定制功能化多氢硅烷，获得完全取代的硅化合物。通过利用这一策略，我们实现了在活性 C-H 键存在下优选的 Si-H 键夺氢、氢硅烷的多样化功能化（例如，烷基化、乙烯基化、烯丙基化、芳基化、氘化、氧化和卤化），并且显着二氢硅烷和三氢硅烷的选择性单官能化。

  DOI：

  10.1038/s41557-023-01155-8
• 作为产物：
  描述：

  5-已烯-2-酮 、 苯硅烷 在 eosin 、 三异丙基硅烷硫醇 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 以87 %的产率得到1-(phenylsilyl)hexan-5-one
  参考文献：
  名称：

  基于曙红 Y 的氢原子转移光催化剂实现多氢硅烷的逐步按需功能化

  摘要：

  有机硅烷对现代人类社会至关重要，在功能材料、有机合成、药物发现和生命科学等领域有着广泛的应用。然而，它们的制备远非微不足道，杂配取代硅试剂的按需合成是一项艰巨的挑战。通过直接氢原子转移 (HAT) 光催化从氢硅烷中产生甲硅烷基代表了氢硅烷活化的原子、步骤、氧化还原和催化剂最经济的途径。在这里，鉴于中性伊红 Y 的绿色特性（例如其丰富、低成本、无金属、吸收可见光和出色的选择性），我们表明将其用作直接 HAT 光催化剂可以实现逐步定制功能化多氢硅烷，获得完全取代的硅化合物。通过利用这一策略，我们实现了在活性 C-H 键存在下优选的 Si-H 键夺氢、氢硅烷的多样化功能化（例如，烷基化、乙烯基化、烯丙基化、芳基化、氘化、氧化和卤化），并且显着二氢硅烷和三氢硅烷的选择性单官能化。

  DOI：

  10.1038/s41557-023-01155-8

文献信息

• Regiodivergent hydrosilylation, hydrogenation, [2π + 2π]-cycloaddition and C–H borylation using counterion activated earth-abundant metal catalysis
  作者：Riaz Agahi、Amy J. Challinor、Joanne Dunne、Jamie H. Docherty、Neil B. Carter、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1039/c8sc05391j

  日期：——

  The widespread adoption of earth-abundant metal catalysis lags behind that of the second- and third-row transition metals due to the often challenging practical requirements needed to generate the active low oxidation-state catalysts. Here we report the development of a single endogenous activation protocol across five reaction classes using both iron- and cobalt pre-catalysts. This simple catalytic

  由于产生活性低氧化态催化剂所需的通常具有挑战性的实际要求，富含地球的金属催化的广泛采用落后于第二行和第三行的过渡金属。在这里，我们报告了使用铁和钴的预催化剂跨越五个反应类别的单一内源性活化方案的发展。这种简单的催化歧管使用市售的板凳稳定的四氟硼酸铁或钴盐进行区域发散性的烯烃和炔烃氢化硅烷化，1,3-二烯氢化硅烷化，氢化，[2π+2π]-环加成和CHH硼化。通过氟化物从抗衡离子上解离，原位形成氢化活化剂并生成低氧化态催化剂来进行活化。
• Cobalt(II) and (I) Complexes of Diphosphine‐Ketone Ligands: Catalytic Activity in Hydrosilylation Reactions
  作者：Dide G. A. Verhoeven、Joost Kwakernaak、Maxime A. C. van Wiggen、Martin Lutz、Marc‐Etienne Moret

  DOI：10.1002/ejic.201801221

  日期：2019.2.7

  homogeneously catalyzed by cobalt complexes has gained considerable attention in the last years, aiming at substituting precious metal‐based catalysts. In this study, the catalytic activity of well‐characterized CoII and CoI complexes of the pToldpbp ligand is demonstrated in the hydrosilylation of 1‐octene with phenylsilane. The CoI complex is the better precatalyst for the mentioned reaction under mild conditions

  近年来，钴配合物均相催化的不饱和化合物的硅氢加成引起了相当多的关注，旨在取代贵金属基催化剂。在这项研究中，pToldpbp 配体的充分表征的 CoII 和 CoI 配合物的催化活性在 1-辛烯与苯基硅烷的氢化硅烷化反应中得到了证明。CoI配合物是上述反应的更好的预催化剂，在温和条件下，1 mol%催化剂，1小时，室温，无溶剂，产生84%的辛基苯基硅烷。对底物范围的研究表明，该催化剂在苯乙烯氢化硅烷化反应中的性能较低，但对于烯丙基苯 (84%) 和苯乙酮 (> 99%) 具有优异的结果。这项催化研究对钴催化的硅氢加成反应领域做出了贡献，并展示了使用 dpbp 配体与贱金属结合进行催化的第一个例子。
• Solution Synthesis of <i>N</i> ,<i>N</i> -Dimethylformamide-Stabilized Iron-Oxide Nanoparticles as an Efficient and Recyclable Catalyst for Alkene Hydrosilylation
  作者：Ryusei Azuma、Seiya Nakamichi、Jungo Kimura、Hiroki Yano、Hideya Kawasaki、Takeyuki Suzuki、Ryota Kondo、Yasuharu Kanda、Ken-ichi Shimizu、Kazuo Kato、Yasushi Obora

  DOI：10.1002/cctc.201800161

  日期：2018.6.7

  Highly activated, monodispersed N,N‐dimethylformamide (DMF)‐stabilized iron‐oxide nanoparticles (Fe2O3 NPs) were synthesized by using iron(III) acetylacetonate as a precursor under open‐air conditions. The resulting Fe2O3 NPs were characterized by various techniques (e.g., transmission electron microscopy, dynamic light scattering, X‐ray diffraction, X‐ray photoelectron spectroscopy, FTIR spectroscopy

  使用乙酰丙酮铁（III）作为前体，在露天条件下合成了高度活化的，单分散的N，N-二甲基甲酰胺（DMF）稳定化的氧化铁纳米颗粒（Fe 2 O 3 NPs）。生成的Fe 2 O 3 NPs通过多种技术进行了表征（例如，透射电子显微镜，动态光散射，X射线衍射，X射线光电子能谱，FTIR光谱和X射线吸附近边缘结构）。铁2 O 3NP对烯烃的氢化硅烷化表现出有效的催化活性，而无需其他添加剂。通过用己烷/ DMF系统萃取，开发了有效的胶体催化剂的再循环方法，并且在五个循环中催化剂的再循环没有导致催化活性的任何显着损失。
• Iron-Catalysed Chemo-, Regio-, and Stereoselective Hydrosilylation of Alkenes and Alkynes using a Bench-Stable Iron(II) Pre-Catalyst
  作者：Mark D. Greenhalgh、Dominik J. Frank、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1002/adsc.201300827

  日期：2014.2.10

  AbstractThe chemo‐, regio‐, and stereoselective iron‐catalysed hydrosilylation of alkenes and alkynes with excellent functional group tolerance is reported (34 examples, 41–96% yield). The catalyst and reagents are commercially available and easy to handle, with the active iron catalyst being generated in situ, thus providing a simple and practical methodology for iron‐catalysed hydrosilylation. The silane products can be oxidised to the anti‐Markovnikov product of olefin hydration, and the one‐pot iron‐catalysed hydrosilylation–oxidation of olefins to give silane(di)ols directly is also reported. The iron pre‐catalyst was used at loadings as low as 0.07 mol%, and displayed catalyst turnover frequencies (TOF) approaching 60,000 mol h−1. Initial mechanistic studies indicate an iron(I) active catalyst.magnified image