Methyl 3-naphthalen-1-ylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2-carboxylate | 261907-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl 3-naphthalen-1-ylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2-carboxylate
• CAS: 261907-49-7；261907-50-0；103346-33-4
• 化学式: C₁₉H₁₆O₂
• 分子量: 276.335
• InChiKey: GCKDZDQLJKXURA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3-naphthalen-1-ylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 methyl 3-(1-naphthyl)-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过三重态对四环烷衍生物进行循环转化。绝热与双自由基机制

  摘要：

  降冰片二烯和四环烷之间的光化学诱导相互转化一直是与太阳能存储相关的相当关注的焦点。多种敏化方法已应用于降冰片二烯及其衍生物的价异构化，包括直接光解、三线态敏化、与金属离子的络合以及供体-受体相互作用。对于三重激发，据报道，基于相应环状偶氮烷的光化学研究，三重态降冰片二烯通过双自由基中间体有效异构化为四环烷的基态。另一方面，在本文中，作者发现四环烷的萘衍生物通过三联体以非常高的产率与相应的降冰片二烯衍生物反向异构化，并且通过令人信服的实验支持证实环转化是绝热过程。此外，可能需要指出的是，处于松弛三线态（即平面或扭曲）的降冰片二烯的烯烃部分的构象是控制反应机理（即绝热或双自由基）的重要因素之一。

  DOI：

  10.1021/ja00276a067
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(naphthalen-1-yl)propiolate 、 环戊二烯 以 苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 Methyl 3-naphthalen-1-ylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过三重态对四环烷衍生物进行循环转化。绝热与双自由基机制

  摘要：

  降冰片二烯和四环烷之间的光化学诱导相互转化一直是与太阳能存储相关的相当关注的焦点。多种敏化方法已应用于降冰片二烯及其衍生物的价异构化，包括直接光解、三线态敏化、与金属离子的络合以及供体-受体相互作用。对于三重激发，据报道，基于相应环状偶氮烷的光化学研究，三重态降冰片二烯通过双自由基中间体有效异构化为四环烷的基态。另一方面，在本文中，作者发现四环烷的萘衍生物通过三联体以非常高的产率与相应的降冰片二烯衍生物反向异构化，并且通过令人信服的实验支持证实环转化是绝热过程。此外，可能需要指出的是，处于松弛三线态（即平面或扭曲）的降冰片二烯的烯烃部分的构象是控制反应机理（即绝热或双自由基）的重要因素之一。

  DOI：

  10.1021/ja00276a067

文献信息

• JP2000086588A
  申请人：——

  公开号：JP2000086588A

  公开（公告）日：2000-03-28
• Cycloreversion of quadricyclane derivative via triplet state. Adiabatic vs. biradicaloidal mechanism
  作者：Hideo. Nishino、Susumu. Toki、Setsuo. Takamuku

  DOI：10.1021/ja00276a067

  日期：1986.8

  been reported that norbornadiene in a triplet state isomerizes efficiently to a ground state of quadricyclane through a biradicaloidal intermediate on the basis of photochemical investigation of the corresponding cyclic azoalkanes. In the present paper, on the other hand, the authors have found that a naphthalene derivative of quadricyclane isomerizes inversely to the corresponding norbornadiene derivative

  降冰片二烯和四环烷之间的光化学诱导相互转化一直是与太阳能存储相关的相当关注的焦点。多种敏化方法已应用于降冰片二烯及其衍生物的价异构化，包括直接光解、三线态敏化、与金属离子的络合以及供体-受体相互作用。对于三重激发，据报道，基于相应环状偶氮烷的光化学研究，三重态降冰片二烯通过双自由基中间体有效异构化为四环烷的基态。另一方面，在本文中，作者发现四环烷的萘衍生物通过三联体以非常高的产率与相应的降冰片二烯衍生物反向异构化，并且通过令人信服的实验支持证实环转化是绝热过程。此外，可能需要指出的是，处于松弛三线态（即平面或扭曲）的降冰片二烯的烯烃部分的构象是控制反应机理（即绝热或双自由基）的重要因素之一。