3-(but-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione | 1453164-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(but-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione
• 英文别名: 3-But-2-ynylidenepentane-2,4-dione
• CAS: 1453164-41-4
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: IDNZLEKERZNZER-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.8±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.11
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(but-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione 在 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以40%的产率得到1,1'-(2,6,7-trimethyl-4-(prop-1-yn-1-yl)-4,5-dihydrobenzofuran-3,5-diyl)bis(ethan-1-one)
  参考文献：
  名称：

  膦介导的共轭二酮酮的二聚化：二氢苯并呋喃的立体选择性构建。

  摘要：

  已开发出一种新的策略来进行膦介导的共轭烯-炔酮的二聚化，以生产功能化的二氢苯并呋喃，在温和条件下，以中等至优异的收率提供多样化的4,5-二氢苯并呋喃，并具有高非对映选择性。这种新的合成方法可以耐受各种官能团，并且可以使用手性膦Xyl-BINAP以克为单位，以不对称变体形式进行操作，以提供所需94％ee的所需产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700031
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔-1-醇 、 乙酰丙酮 在 magnesium sulfate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以55%的产率得到3-(but-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  使用共轭的烯-炔-酮作为卡宾前体的钯催化卡宾迁移插入

  摘要：

  苄基、芳基或烯丙基溴化物与共轭烯-炔-酮之间的钯催化交叉偶联反应导致形成 2-烯基取代的呋喃。这种新型偶联反应涉及氧化加成、炔烃活化-环化、钯卡宾迁移插入、β-氢化物消除和催化剂再生。钯（2-呋喃基）卡宾被提议作为关键中间体，这得到了 DFT 计算的支持。关键中间体的钯卡宾特性通过三个方面进行验证，包括键长、Wiberg 键序指数和分子轨道，与稳定的钯卡宾物种的报道进行比较。计算研究还表明，限速步骤是烯-炔-酮环化，这导致钯（2-呋喃基）卡宾的形成，

  DOI：

  10.1021/ja4058844

文献信息

• Catalytic B–H Bond Insertion Reactions Using Alkynes as Carbene Precursors
  作者：Ji-Min Yang、Zi-Qi Li、Mao-Lin Li、Qiao He、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.6b13168

  日期：2017.3.15

  report transition-metal-catalyzed B-H bond insertion reactions between borane adducts and alkynes to afford organoboron compounds in excellent yields under mild reaction conditions. This successful use of alkynes as carbene precursors in these reactions constitutes a new route to organoboron compounds. The starting materials are safe and readily available, and the reaction exhibits 100% atom-economy

  在此，我们报告了硼烷加合物和炔烃之间的过渡金属催化的 BH 键插入反应，以在温和的反应条件下以优异的产率提供有机硼化合物。在这些反应中成功使用炔烃作为卡宾前体构成了有机硼化合物的新途径。起始材料安全且容易获得，并且该反应表现出 100% 的原子经济性。此外，由手性二铑配合物催化的不对称形式产生具有优异对映选择性（高达 96% ee）的手性硼烷。这是从炔烃原位生成的金属卡宾的高度对映选择性杂原子 - 氢键插入反应的第一份报告。该反应的手性产物可以很容易地转化为广泛使用的硼酸盐和二芳基甲醇化合物，而不会损失光学纯度，这证明了它在有机合成中的潜在用途。动力学研究表明，Cu催化的BH键插入反应对于催化剂和炔烃是一级反应，对于硼烷加合物是零级反应，在加合物的反应中没有观察到动力学同位素效应。这些结果以及密度泛函理论计算表明，Cu 卡宾的形成是限速步骤，而 BH 键插入是一个快速、协调的过程。
• Base-Promoted Tandem Cyclization for the Synthesis of Benzonitriles by C−C Bond Construction
  作者：Cheng-Zhi Zhu、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201701329

  日期：2018.2.15

  A facile synthesis of benzonitriles via a base‐promoted tandem cyclization reaction of α,β‐unsaturated enones having electron‐withdrawing group (EWG) and 2‐acyl‐acrylonitriles was developed. This new synthetic method to access benzonitriles is suitable for a wide range of substrates. A plausible reaction mechanism is proposed on the basis of previous literature and our own investigations.

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• Chemo‐ and Enantioselective Insertion of Furyl Carbene into the N−H Bond of 2‐Pyridones
  作者：Kai Wang、Ziye Liu、Guangyang Xu、Ying Shao、Shengbiao Tang、Ping Chen、Xinhao Zhang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.202104708

  日期：2021.7.26

  Asymmetric carbene insertion reactions represent one of the most important protocols to construct carbon–heteroatom bonds. The use of donor–acceptor diazo compounds bearing an ester group is however a prerequisite for achieving high enantioselectivity. Herein, we report a chemo- and enantioselective formal N−H insertion of 2-pyridones that has been accomplished for the first time with enynones as the

  不对称卡宾插入反应是构建碳-杂原子键最重要的方法之一。然而，使用带有酯基的供体-受体重氮化合物是实现高对映选择性的先决条件。在此，我们报告了首次以烯酮作为供体-供体卡宾前体实现的 2-吡啶酮的化学和对映选择性形式 N-H 插入。DFT 计算表明前所未有的对映选择性 1,4-质子从 O 转移到 C。铑催化剂提供了一个手性袋，其中螺旋桨配体的空间排斥和 π-π 相互作用在确定选择性方面起着关键作用。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling of Conjugated Enynones with Organoboronic Acids
  作者：Ying Xia、Rui Ge、Li Chen、Zhen Liu、Qing Xiao、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01350

  日期：2015.8.21

  A palladium-catalyzed oxidative cross-coupling reaction of conjugated enynones with organoboronic acids is developed. This reaction provides an efficient methodology for the synthesis of functionalized furan derivatives, including 2-alkenylfurans and furan-substituted 1,3-dienes. Palladium–carbene migratory insertion is proposed as the key step in these transformations. Notably, the β-hydride elimination

  开发了共轭烯酮与有机硼酸的钯催化氧化交叉偶联反应。该反应提供了用于合成官能化的呋喃衍生物的有效方法，所述官能化的呋喃衍生物包括2-链烯基呋喃和呋喃取代的1，3-二烯。钯-卡宾迁移插入被提议为这些转变的关键步骤。值得注意的是，β-氢化物消除过程以立体选择性方式发生，导致形成具有高（E）-选择性的双键。
• Rhodium-Catalyzed Regioselective <i>N</i> ² -Alkylation of Benzotriazoles with Diazo Compounds/Enynones via a Nonclassical Pathway
  作者：Kai Wang、Ping Chen、Danqing Ji、Xinhao Zhang、Guangyang Xu、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.201807039

  日期：2018.9.17

  rhodium‐catalyzed highly selective N2‐alkylation of benzotriazoles with diazo compounds/enynones is achieved, providing N2‐alkylated benzotriazoles in good to excellent yields and with excellent N2 selectivities. Importantly, different to traditional carbene insertion into X−H (X=N, O etc) bonds, DFT calculations disclose that this selective N2‐alkylation probably proceeds through a formal 1,3‐ rather than

  实现了新颖的铑重氮与苯并三唑的高选择性N 2烷基化反应，并带有重氮化合物/乙炔，可提供N 2烷基化的苯并三唑良好的收率和优异的N 2选择性。重要的是，与传统的卡宾插入X-H键（X = N，O等）不同，DFT计算表明，这种选择性的N 2烷基化可能通过正式的1,3-而不是1,2-H移位进行，从而得到最终产品。