Carbamic acid (1aS,8R,9aS)-5-diethoxymethyl-3,9-dihydroxy-7-methoxymethoxy-1-(9-phenyl-9H-fluoren-9-yl)-1a,2,3,8,9,9a-hexahydro-1H-1,3-diaza-benzo[a]cyclopropa[e]cycloocten-8-ylmethyl ester | 488097-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: Carbamic acid (1aS,8R,9aS)-5-diethoxymethyl-3,9-dihydroxy-7-methoxymethoxy-1-(9-phenyl-9H-fluoren-9-yl)-1a,2,3,8,9,9a-hexahydro-1H-1,3-diaza-benzo[a]cyclopropa[e]cycloocten-8-ylmethyl ester
• CAS: 488097-26-3
• 化学式: C₃₉H₄₃N₃O₈
• 分子量: 681.786
• InChiKey: JJIGBYUZWWARKN-VGEAIQGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.52
• 重原子数：
  50.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  135.95
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Carbamic acid (1aS,8R,9aS)-5-diethoxymethyl-3,9-dihydroxy-7-methoxymethoxy-1-(9-phenyl-9H-fluoren-9-yl)-1a,2,3,8,9,9a-hexahydro-1H-1,3-diaza-benzo[a]cyclopropa[e]cycloocten-8-ylmethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium acetate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 一水合肼 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （+）-FR900482的形式对映体特异性合成。

  摘要：

  报道了FK973的对映体特异性合成，因此报道了抗肿瘤抗生素（+）-FR900482的正式对映体特异性合成。由1-乙烯基甘氨酸制得的苯胺8加到手性环氧化物9中，得到氨基醇12。用9-苯基芴基-9-基保护脂族氮后，保持酸性立体中心不外消旋化，形成氮丙啶14在碱性条件下，通过分子内缩合反应得到偶氮酮15。通过亚甲基化，环氧化和氢解过程实现苄基位置的羟甲基化。通过X射线晶体学分析确定所得醇23的绝对立体化学。23的羟基被氨基甲酰化，然后将芳族胺进行电化学脱保护，然后氧化得到不稳定的羟胺，将其立即作为乙酸26加以保护。用DMP将26氧化，然后乙酰基进行肼解反应，导致生成的N-羟氨基酮自发封闭为半缩酮28 ，可以将其视为FR900482及其衍生物的完全保护的前体。通过酸处理除去保护基并进行乙酰化，得到三乙酸酯FK973。

  DOI：

  10.1021/jo0206521
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S)-1-benzenesulfonyl-9-diethoxymethyl-7-methoxymethoxy-(3,4)-[N-(9-phenylfluoren-9-yl)aziridino]-2,3,4,6-tetrahydro-1H-benzo[1,2-b]azocin-5-one 在 10percent Pd/C 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 四乙基溴化铵 、 氢气 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 spiro[(1R,2S,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3'-N-phenylsulfonyloxaziridine] 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 65.0 ℃ 、413.7 kPa 条件下， 反应 119.16h， 生成 Carbamic acid (1aS,8R,9aS)-5-diethoxymethyl-3,9-dihydroxy-7-methoxymethoxy-1-(9-phenyl-9H-fluoren-9-yl)-1a,2,3,8,9,9a-hexahydro-1H-1,3-diaza-benzo[a]cyclopropa[e]cycloocten-8-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  （+）-FR900482的形式对映体特异性合成。

  摘要：

  报道了FK973的对映体特异性合成，因此报道了抗肿瘤抗生素（+）-FR900482的正式对映体特异性合成。由1-乙烯基甘氨酸制得的苯胺8加到手性环氧化物9中，得到氨基醇12。用9-苯基芴基-9-基保护脂族氮后，保持酸性立体中心不外消旋化，形成氮丙啶14在碱性条件下，通过分子内缩合反应得到偶氮酮15。通过亚甲基化，环氧化和氢解过程实现苄基位置的羟甲基化。通过X射线晶体学分析确定所得醇23的绝对立体化学。23的羟基被氨基甲酰化，然后将芳族胺进行电化学脱保护，然后氧化得到不稳定的羟胺，将其立即作为乙酸26加以保护。用DMP将26氧化，然后乙酰基进行肼解反应，导致生成的N-羟氨基酮自发封闭为半缩酮28 ，可以将其视为FR900482及其衍生物的完全保护的前体。通过酸处理除去保护基并进行乙酰化，得到三乙酸酯FK973。

  DOI：

  10.1021/jo0206521