(1R,4R,5S)-5-hydroxybicyclo[2.2.2]oct-7-en-2-one | 901791-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,4R,5S)-5-hydroxybicyclo[2.2.2]oct-7-en-2-one
• 英文别名: Xajiaclenlvbrz-aczmjkkpsa-；(1R,4R,8S)-8-hydroxybicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• CAS: 901791-26-2
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: XAJIACLENLVBRZ-ACZMJKKPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,5S)-5-hydroxybicyclo[2.2.2]oct-7-en-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到(1S,4S,5S)-5-hydroxybicyclo<2.2.2>octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Efficient bioreduction of bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione and bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,5-dione by genetically engineered Saccharomyces cerevisiae

  摘要：

  通过对非常规酵母菌种和几种过表达已知羰基还原酶的酿酒酵母（面包酵母）菌株进行筛选，发现 YMR226c 编码的酿酒酵母还原酶能高效地将二酮 1 和 2 还原成相应的羟基酮 3-6（方案 1），对映体过量。使用过表达 YMR226c 的基因工程酵母 TMB4100 对 1 进行生物还原，根据转化程度的不同，羟基酮 (+)-4 的eee>99%，(-)-3 的eee为 84-98%。贝克酵母还原二酮 2 可使羟基酮 (+)-5 和 (+)-6 的ee值大于 98%。不过，TMB4100 的转化率明显更高（快了 40 多倍），对映体过剩率也略有提高（>99%）。

  DOI：

  10.1039/b603500k
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S)-(-)-bicyclo<2.2.2>oct-7-ene-2,5-dione 在 Citric acid buffer 、 葡萄糖 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 67.5h， 以32%的产率得到(1R,4R,5S)-5-hydroxybicyclo[2.2.2]oct-7-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Efficient bioreduction of bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione and bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,5-dione by genetically engineered Saccharomyces cerevisiae

  摘要：

  通过对非常规酵母菌种和几种过表达已知羰基还原酶的酿酒酵母（面包酵母）菌株进行筛选，发现 YMR226c 编码的酿酒酵母还原酶能高效地将二酮 1 和 2 还原成相应的羟基酮 3-6（方案 1），对映体过量。使用过表达 YMR226c 的基因工程酵母 TMB4100 对 1 进行生物还原，根据转化程度的不同，羟基酮 (+)-4 的eee>99%，(-)-3 的eee为 84-98%。贝克酵母还原二酮 2 可使羟基酮 (+)-5 和 (+)-6 的ee值大于 98%。不过，TMB4100 的转化率明显更高（快了 40 多倍），对映体过剩率也略有提高（>99%）。

  DOI：

  10.1039/b603500k

文献信息

• Bicyclo[2.2.2]octane-derived chiral ligands—synthesis and application of BODOLs in the asymmetric reduction of acetophenone with catecholborane
  作者：Annika Friberg、Ian Sarvary、Ola F. Wendt、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.07.006

  日期：2008.8

  An improved synthetic route to the bicyclo[2.2.2]octane-2,6-diol ligands (2,6-BODOLS) allowed an increased structural variation of the ligand side-arm. The addition of aromatic or vinylic Grignard reagents to hydroxyketone 1 was highly selective and ligands 3f-3I were isolated in 84-97% yield. The addition of alkyl Grignard reagents containing beta-hydrogens resulted in lower yields (13-71%) due to competing ketone reduction. A number of 2,5-BODOLs were synthesized using a similar methodology. The ligands, together with Ti(OiPr)(4), were tested in the asymmetric reduction of acetophenone with catecholborane (up to 98% ee). 1-Naphthyl-BODOL 3i was employed as an allylboration reagent to benzaldehyde together with Sc(OTf)(3), resulting in (1S)-1-phenyl-3-buten-1-ol in 80% ee. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

表征谱图