isopropyl (E)-4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate | 1597585-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl (E)-4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• 英文别名: iso-propyl (E)-4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 1597585-64-2
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₅
• 分子量: 263.25
• InChiKey: RUHXLOHMCMMUNG-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.2±34.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.258±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  86.51
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl (E)-4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate 在 Cu(OTf)₂ 、 (S)-2-((2-(hydroxybis(4-methoxyphenyl)methyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-6-(trifluoromethyl)phenol 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 isopropyl (2S,E)-2-(4-nitrostyryl)-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的Danishefsky's Diene与β，γ-不饱和α-酮酸酯的对映体杂Diels-Alder反应

  摘要：

  借助手性铜配合物，首次开发了Danishefsky's二烯与β，γ-不饱和α-酮酸酯的高度对映选择性异Diels-Alder反应。该方案提供了容易获得的具有四元中心的旋光性二氢吡喃酮的对映选择性和高收率的方法。此外，基于分离的中间分析，反应途径是底物依赖性的。

  DOI：

  10.1021/ol5015009
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 isopropyl (E)-4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  氨基酸盐催化去对称化反应不对称构建具有三个连续立体中心的高功能化环丁酮

  摘要：

  我们报告了在温和反应条件下通过直接醛醇反应的氨基酸盐催化的 3-取代环丁酮的直接去对称化。所开发的方法提供了一系列高度官能化的环丁酮，它们具有三个连续的立体中心，具有高产率和立体选择性，具有不同的官能团兼容性。此外，所获得的加合物可以顺利地转化为具有保持对映选择性的多官能 1,4-丁内酯。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1719931

文献信息

• Copper-Catalyzed Enantioselective Henry Reaction of β,γ-Unsaturated α-Ketoesters with Nitromethane in Water
  作者：Yanan Li、Yekai Huang、Yang Gui、Jianan Sun、Jindong Li、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03299

  日期：2017.12.1

  A highly enantioselective Henry reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with nitromethane in water by virtue of chiral copper complexes has been developed. A series of unsaturated β-nitro-α-hydroxy esters bearing tetrasubstituted carbon stereocenters were obtained exclusively with high yields and excellent enantioselectivities. This method could avoid tedious anaerobic anhydrous manipulation and reduce

  借助于手性铜配合物，开发了β，γ-不饱和α-酮酸酯与硝基甲烷在水中的高度对映选择性亨利反应。仅以高收率和优异的对映选择性获得了一系列带有四取代碳立体中心的不饱和β-硝基-α-羟基酯。该方法可以避免繁琐的厌氧无水操作，减少有机溶剂对环境的污染。
• Stereo‐ and Regioselective [3+3] Annulation Reaction Catalyzed by Ytterbium: Synthesis of Bicyclic 1,4‐Dihydropyridines
  作者：Xabier Corte、Adrián López‐Francés、Edorta Martínez Marigorta、Francisco Palacios、Javier Vicario

  DOI：10.1002/adsc.202100785

  日期：2021.10.19

  An ytterbium catalyzed formal [3+3] cycloaddition of cyclic enamines and α,β-unsaturated ketones catalyzed is reported. The reaction proceeds with a ‘head to tail’ regioselectivity through a conjugate addition of the enamine moiety followed by an amine-carbonyl condensation. In addition the use of chiral enamines provided a high degree of stereoselectivity, driven by a possible balance between steric

  报道了镱催化的环状烯胺和 α,β-不饱和酮的正式 [3+3] 环加成反应。通过烯胺部分的共轭加成，然后是胺-羰基缩合，反应以“头对尾”区域选择性进行。此外，手性烯胺的使用提供了高度的立体选择性，这是由空间和 π 堆积效应之间可能的平衡驱动的。由此产生的双环 1,4-二氢吡啶被评估为抗 A549（癌性人肺泡基底上皮细胞）和 SKOV3（人卵巢癌）人肿瘤细胞系的抗增殖剂。发现某些化合物对 A549 和 SKOV3 细胞系具有良好的毒性，IC 50最好 A549 的值为 0.89 μM，SKOV3 的值为 6.69 μM，并且观察到对 MRC5（非恶性）细胞系的非常好的选择性。
• Copper Catalyzed Enantioselective Alkylation of Pyrrole with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters: Application to One-Pot Construction of the Seven-Membered Ring by Merging a Gold Catalysis
  作者：Yanbin Hu、Yanan Li、Sheng Zhang、Chong Li、Lijun Li、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01917

  日期：2015.8.21

  A highly enantioselective Friedel Crafts alkylation of pyrrole to beta,gamma-unsaturated alpha-ketoesters was developed by virtue of a chiral copper complex, affording the alkylated derivatives of pyrrole with good yields and excellent enantioselectivities. Moreover, merging copper catalysis with gold catalysis realized a one-pot construction of the seven-membered ring to give annulated pyrroles with moderate to good yields and high enantiomeric excesses.
• Asymmetric Michael addition of diphenylphosphine to β,γ-unsaturated α-keto esters catalyzed by a P-stereogenic pincer-Pd complex
  作者：Yang Xu、Zehua Yang、Boqiang Ding、Delong Liu、Yangang Liu、Masashi Sugiya、Tsuneo Imamoto、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2015.07.026

  日期：2015.9

  An asymmetric Michael addition of diphenylphosphine to (beta,gamma-unsaturated alpha-keto esters was developed using a P-stereogenic pincer-Pd complex as a catalyst. The corresponding hydrophosphination products were obtained in good yields (up to 94%) and with moderate to good enantioselectivities (up to 93% ee) under the optimum reaction conditions. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.