(1S,4R,6S)-4-methyl-13-(2,2,2-trifluoroacetyl)-13-azatricyclo[7.7.0.01,6]hexadec-8-en-2-one | 89652-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,4R,6S)-4-methyl-13-(2,2,2-trifluoroacetyl)-13-azatricyclo[7.7.0.01,6]hexadec-8-en-2-one
• CAS: 89652-52-8
• 化学式: C₁₈H₂₄F₃NO₂
• 分子量: 343.389
• InChiKey: JALXFRZDCVOEIA-SUYBPPKGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,6S)-4-methyl-13-(2,2,2-trifluoroacetyl)-13-azatricyclo[7.7.0.01,6]hexadec-8-en-2-one 在 Jones reagent 、 Oxone 、 Shi's ketone 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 8-deoxy-13-dehydroserratinine
  参考文献：
  名称：

  所述Helquist环中的应用石松生物碱合成：统一的全合成（ - ） - 8-Deoxyserratinine，（+） - Fawcettimine，和（+） - Lycoflexine

  摘要：

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。

  DOI：

  10.1021/jo1023188
• 作为产物：
  描述：

  (3'aS,6'R,7'aS)-3',3'a-bis(3-iodopropyl)-6'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,4'-5,6,7,7a-tetrahydro-1H-indene] 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 萘 、 sodium 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1S,4R,6S)-4-methyl-13-(2,2,2-trifluoroacetyl)-13-azatricyclo[7.7.0.01,6]hexadec-8-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  所述Helquist环中的应用石松生物碱合成：统一的全合成（ - ） - 8-Deoxyserratinine，（+） - Fawcettimine，和（+） - Lycoflexine

  摘要：

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。

  DOI：

  10.1021/jo1023188

文献信息

• Total Synthesis of (−)-8-Deoxyserratinine via an Efficient Helquist Annulation and Double N-Alkylation Reaction
  作者：Yu-Rong Yang、Zeng-Wei Lai、Liang Shen、Jiu-Zhong Huang、Xing-De Wu、Jun-Lin Yin、Kun Wei

  DOI：10.1021/ol1012444

  日期：2010.8.6

  The first enantioselective total synthesis of (−)-8-deoxyserratinine has been achieved in 15 steps from enone 4 with 7% overall yield. The key features include a highly efficient Helquist annulation to furnish the cis-fused 6/5 bicycle, facile construction of the aza nine-membered ring system employing double N-alkylation strategy, as well as asymmetric Shi epoxidation, delivering the desired β-epoxide

  从烯酮4分15步完成了第一个（-）-8-脱氧塞拉汀宁的对映选择性全合成，总收率为7％。关键特性包括：高效的Helquist环环法，可提供顺式融合的6/5自行车；采用双N-烷基化策略的氮杂九元环系统的便捷构建；以及不对称的Shi环氧化，可提供所需的β-环氧化物立体定向地。
• Total syntheses of the lycopodium alkaloids (.+-.)-fawcettimine and (.+-.)-8-deoxyserratinine.
  作者：TAKASHI HARAYAMA、MUNEO TAKATANI、YASUO INUBUSHI

  DOI：10.1248/cpb.28.2394

  日期：——

  Total syntheses of (±)-fawcettimine (1) and (±)-8-deoxyserratinine (3) have been accomplished. Selective hydrogenation of the conjugated nitrile (6) over (Ph3P)3RhCl, followed by reduction with LiAlH4 and treatment of the product with N3CO2-tert-Bu yielded the carbamate (8). Successive treatment of 8 with Na-liquid NH3, the Jones reagent, N-hydroxysuccinimide-DCC, CF3CO2H, and n-Bu3N in CH3CN afforded the nine-membered lactam (18). Reduction of 18 with LiBH4 gave the epimeric alcohols, 22 and 23. Both 22 and 23 were converted into the same ketone (28) via the same sequence of reactions ; reduction with LiAlH4, acylation with (CF3CO)2O-pyridine, selective hydrolysis with 0.2N KOH-MeOH, and Jones oxidation. Epoxidation of 28 gave the epimeric epoxides, 29 and 30. The epoxide (29) was successively treated with BF3·Et2O, the Jones reagent, H2-5% Pd/C, and 1N KOH-MeOH to provide (±)-fawcettimine (1). The other epoxide (30) was converted into (±)-8-deoxyserratinine (3) by successive treatments with 1N KOH-MeOH, the Jones reagent, and NaBH4.

  我们完成了 (±)-fawcettimine (1) 和 (±)-8-deoxyserratinine (3) 的全合成。用 (Ph3P)3RhCl 对共轭腈 (6) 进行选择性氢化，然后用 LiAlH4 还原，并用 N3CO2-tert-Bu 处理产物，得到氨基甲酸酯 (8)。用 Na-liquid NH3、琼斯试剂、N-羟基琥珀酰亚胺-DCC、CF3CO2H 和正-Bu3N 在 CH3CN 中连续处理 8，可得到九元内酰胺（18）。用 LiBH4 还原 18 得到了 22 和 23 这两种二元醇。通过相同的反应顺序：用 LiAlH4 还原、用 (CF3CO)2O 吡啶酰化、用 0.2N KOH-MeOH 选择性水解和琼斯氧化，22 和 23 被转化成相同的酮 (28)。28 的环氧化反应生成了环氧化物 29 和 30。环氧化物（29）先后用 BF3-Et2O、琼斯试剂、H2-5% Pd/C 和 1N KOH-MeOH 处理，得到 (±)-fawcettimine (1)。用 1N KOH-MeOH、琼斯试剂和 NaBH4 连续处理另一个环氧化物 (30) 后，可将其转化为 (±)-8-deoxyserratinine (3)。