(Z)-2,9-dimethyldec-5-ene | 123133-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (Z)-2,9-dimethyldec-5-ene
• CAS: 123133-36-8
• 化学式: C₁₂H₂₄
• 分子量: 168.323
• InChiKey: SYKROBDCYKRFQA-WAYWQWQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氨基-6-甲基吡啶 、 (Z)-2,9-dimethyldec-5-ene 在 [(R)-TMS-SYNPHOSIr(COD)]NTf₂ 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  胺 N-H 键在内部烯烃上的催化不对称加成

  摘要：

  烯烃的加氢胺化，即在烯烃上添加胺的 NH 键，是一种基本但具有挑战性的有机转化，它从两种丰富的化学原料（烯烃和胺）中产生烷基胺，具有全原子经济性。 1-3 反应特别重要，因为胺，尤其是手性胺，是广泛的天然产物和药物中普遍存在的亚结构。尽管已经致力于开发用于加氢胺化的催化剂，但绝大多数进行分子间加氢胺化的烯烃仅限于共轭、应变或末端烯烃；2-4 只有少数例子是直接添加 NH 键胺在未活化的内部烯烃中的含量，5-7 包括最近的光催化加氢胺化，8，9 和对这些烯烃的对映选择性分子间加成是未知的。事实上，目前对缺乏导向基团的任何类型的未活化烯烃进行直接、对映选择性分子间加氢胺化的实例仅发生中等对映选择性。 10-13 在这里，我们报告了一种阳离子铱系统，该体系催化一系列未活化的内部烯烃的分子间加氢胺化，包括在无环和环状烯烃中的那些，以提供具有高对映选择性的手性胺。该催化剂含有一种新的配体和三氟酰亚胺反阴离子，反应设计包括

  DOI：

  10.1038/s41586-020-2919-z
• 作为产物：
  描述：

  2,9-二甲基-5-癸炔 在 甲醇 、 钾硼氢 、 fac-[Mn(1,2-bis(di-isopropylphosphino)ethane)(CO)₃(CH₂CH₂CH₃)] 作用下， 反应 20.0h， 生成 (Z)-2,9-dimethyldec-5-ene 、 (E)-2,9-Dimethyl-dec-5-ene
  参考文献：
  名称：

  直接使用或原位生成氢气的 E 选择性锰催化炔烃半氢化

  摘要：

  使用 Mn(I) 烷基催化剂fac -[Mn(dippe)(CO) 3 (CH 2 CH 2 CH 3 )] (dippe = 1,2-双(二异丙基膦基)乙烷)选择性半氢化炔烃描述了一种预催化剂。所需的氢气要么直接使用，要么在 KBH 4用甲醇醇解后原位产生。一系列芳基-芳基、芳基-烷基、烷基-烷基和末端炔烃很容易氢化得到E-烯烃具有良好的分离产率。对于直接使用的氢气，该反应在 60°C 下进行，或者在 60-90°C 下进行，原位产生的氢气和催化剂负载量为 0.5-2 mol%。实施的协议可以容忍各种给电子和吸电子功能组，包括卤化物、酚类、腈类、无保护胺和杂环。反应可以放大到克级。进行了机理研究，包括氘标记研究和密度泛函理论 (DFT) 计算，以提供合理的反应机理，表明最初形成的Z-异构体经历快速异构化以提供热力学上更稳定的E-异构体。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c06022