methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-picoloyl-β-D-mannopyranosyl)-α-D-glucopyranoside | 1541195-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-picoloyl-β-D-mannopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl (2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-picoloyl-β-D-mannopyranosyl)-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 1541195-19-0
• 化学式: C₆₁H₆₃NO₁₂
• 分子量: 1002.17
• InChiKey: RHPIONCLPTUFHO-MDZPAQEJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.86
• 重原子数：
  74.0
• 可旋转键数：
  25.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  131.49
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  13.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 ethyl 2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-picoloyl-1-thio-β-D-mannopyranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 以73.684%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在存在过量三氟甲磺酸的情况下，使用3-O-Picoloyl保护的糖基供体合成β-葡萄糖苷：定义范围。

  摘要：

  在存在NIS /过量TfOH启动子系统的情况下，在不使用参与基团的情况下，对于配备有3-O-picoloyl（Pico）基团的葡萄糖基供体的糖基化具有出色的β-立体选择性。对该反应范围进行了全面研究，揭示了成功糖基化的所有重要属性。在容忍改变卤素源的同时，三氟甲磺酸根阴离子的取代导致立体选择性的完全丧失。经确定，Pico基团的质子化在该反应中至关重要。还发现质子化吡啶环的稳定性或程度是获得高立体选择性的另一个重要关键因素。发现受体的亲核性与所获得的立体选择性成正比，暗示了类似于SN 2的机制。

  DOI：

  10.1002/chem.201905278

文献信息

• Synthesis of β‐Glucosides with 3‐ <i>O</i> ‐Picoloyl‐Protected Glycosyl Donors in the Presence of Excess Triflic Acid: A Mechanistic Study
  作者：Michael P. Mannino、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.201905277

  日期：2020.3.2

  Our previous study showed that picoloylated donors are capable of providing excellent facial stereoselectivity through the H-bond-mediated aglycone delivery (HAD) pathway. Presented herein is a detailed mechanistic study of stereoselective glycosylation with 3-O-picoloylated glucosyl donors. While reactions of glycosyl donors equipped with the 3-O-benzoyl group are typically non-stereoselective because

  我们之前的研究表明，通过氢键介导的糖苷配基传递（HAD）途径，甲基化的供体能够提供出色的面部立体选择性。本文提供了用3-O-吡啶甲基化的葡糖基供体的立体选择性糖基化的详细机理研究。尽管带有3-O-苯甲酰基的糖基供体的反应通常是非立体选择性的，因为这些反应是通过氧杂碳鎓中间体进行的，而3-O-吡啶甲基化的供体能够通过HAD提供增强的，但有些松弛的β-立体选择性。途径。为了改进该反应，我们注意到在NIS和化学计量的TfOH存在下，糖基化具有高度的β-立体选择性。HAD途径极不可能发生，因为在这些反应条件下，皮甲酰氮被质子化。通过低温NMR研究了质子化和糖基化，并观察到了三氟甲磺酸糖基的中间体。本文致力于扩大该反应在各种底物和靶标中的应用范围。