(4R,5S)-methyl-5-((S)-2,3-dihydroxypropyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylate | 1379678-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (4R,5S)-methyl-5-((S)-2,3-dihydroxypropyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylate
• CAS: 1379678-48-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₆
• 分子量: 234.249
• InChiKey: HKJDIPRUXVYUAI-BIIVOSGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.58
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  85.22
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-methyl-5-((S)-2,3-dihydroxypropyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylate 在 二正丁基氧化锡 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (4R,5S)-methyl 2,2-dimethyl-5-(((S)-oxiran-2-yl)methyl)-1,3-dioxolane-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  月桂酸的全合成：南北片段的合成

  摘要：

  描述了开发用于全合成月桂胺 ( 1 )的合成路线的第一阶段。我们的逆合成分析设想了一种通过使用 Ru 催化的烯烃 - 炔烃偶联获得天然产物的新型大环化路线。这将在 C19 羟基的酯化之前进行，将两个相同大小的合成子连接在一起，即北部片段7和南部片段8. 我们对北部碎片的第一代方法需要一个关键的连续 Ru/Pd 偶联序列来组装二氢吡喃。关键反应进展顺利，但无法实现关键烯烃迁移，导致开发了基于不对称双核 Zn 催化羟基酰基吡咯醇醛反应的替代路线。这一关键反应导致了所需的二醇加合物66具有出色的顺/反选择性 (10:1)，并允许成功完成北部片段7. 合成Southern片段的关键步骤是化学选择性Rh催化的环异构化反应，从二炔前体形成二氢吡喃环。事实证明，该反应对形成六元环具有选择性，超过七元。缺电子双齿膦的使用允许反应在减少催化剂负载的情况下进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201102898
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-methyl 5-(((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylate 在 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以62%的产率得到(4R,5S)-methyl-5-((S)-2,3-dihydroxypropyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  月桂酸的全合成：南北片段的合成

  摘要：

  描述了开发用于全合成月桂胺 ( 1 )的合成路线的第一阶段。我们的逆合成分析设想了一种通过使用 Ru 催化的烯烃 - 炔烃偶联获得天然产物的新型大环化路线。这将在 C19 羟基的酯化之前进行，将两个相同大小的合成子连接在一起，即北部片段7和南部片段8. 我们对北部碎片的第一代方法需要一个关键的连续 Ru/Pd 偶联序列来组装二氢吡喃。关键反应进展顺利，但无法实现关键烯烃迁移，导致开发了基于不对称双核 Zn 催化羟基酰基吡咯醇醛反应的替代路线。这一关键反应导致了所需的二醇加合物66具有出色的顺/反选择性 (10:1)，并允许成功完成北部片段7. 合成Southern片段的关键步骤是化学选择性Rh催化的环异构化反应，从二炔前体形成二氢吡喃环。事实证明，该反应对形成六元环具有选择性，超过七元。缺电子双齿膦的使用允许反应在减少催化剂负载的情况下进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201102898

文献信息

• Synthesis of botryolide E, ophiocerins A, B and C from d-glucono-δ-lactone
  作者：Faling Zhou、Xiaojing Liu、Yuanliang Jia、Yue Hu、Guiyin Luo、Xiaochuan Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151960

  日期：2020.6

  concise synthesis of a chiral hexane-tetraol intermediate is achieved from d-glucono-δ-lactone in 6 steps featuring the successively selective deoxygenation. The versatile intermediate can be easily converted into the γ-lactone compound botryolide E and tetrahydropyran derivative ophiocerins A-C respectively. In addition, the direct transformation of ophiocerin C to ophiocerins A and B by Mitsunobu reaction

  由d-葡萄糖酸-δ-内酯分6步进行选择性手性脱氧，可实现简明的手性己烷-四醇中间体的合成。通用中间体可以轻松地分别转化为γ-内酯化合物Botryolide E和四氢吡喃衍生物ophiocerins AC。另外，首次研究了通过Mitsunobu反应将ophiocerin C直接转化为ophiocerins A和B。