4,4-dimethyl-1-(1-oxidopyridin-1-ium-2-yl)pent-2-en-1-one | 1182722-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-(1-oxidopyridin-1-ium-2-yl)pent-2-en-1-one
• CAS: 1182722-04-8
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: FXCDVHBVIDNCFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  44.01
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-(1-oxidopyridin-1-ium-2-yl)pent-2-en-1-one 、 乙烯基乙醚 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (S,S)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 以99%的产率得到2-((2S,4S)-4-(tert-butyl)-2-ethoxy-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)pyridine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  高度对映和非对映逆电子使用2- Alkenoylpyridine需求杂Diels-Alder反应Ñ -Oxides如氧代-Heterodienes

  摘要：

  提出了一般的催化逆电子需求异Diels Alder反应的2-烯基吡啶N-氧化物。在双恶唑烷-铜（II）[BOX-Cu（II）]络合物的存在下，2-烯丙基吡啶N-氧化物与烯烃的反应非常有效，从而以很高的收率和优异的非对映异构体生成在6-位带有吡啶环的手性二氢吡喃-和对映选择性。这些杂二烯显示出比相应的非氧化的2-链烯酰基吡啶更高的反应性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800606
• 作为产物：
  描述：

  2-pyridinecarboxaldehyde N-oxide 、 3,3-二甲基-1-丁炔 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以77%的产率得到4,4-dimethyl-1-(1-oxidopyridin-1-ium-2-yl)pent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  氮嗪-N-氧化物作为 Rh 催化分子间炔烃加氢酰化的有效控制基团

  摘要：

  杂环衍生的醛是金属催化加氢酰化化学中具有挑战性的底物。我们表明，通过使用吖嗪N-氧化物取代的醛，可以获得良好的反应性，并且它们是炔烃分子间加氢酰化的高效底物。使用Rh( I )-催化剂，我们实现了温和且可扩展的醛C-H活化，允许与未活化的末端炔烃偶联，具有良好的收率和高区域选择性（高达>20:1l:b）。两种底物都可以耐受多种官能团。该反应也适用于含有游离 N-孤电子对的二嗪醛。我们展示了通过一锅加氢酰化/脱氧序列将加氢酰化产物转化为相应的吖嗪。使用 N-Boc 炔丙胺的一锅加氢酰化/环化另外导致二齿吡咯基配体的合成。

  DOI：

  10.1039/d1sc03915f

文献信息

• Enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles with 2-enoylpyridine-N-oxides catalyzed by glucoBOX-Cu(ii) complex
  作者：Jimil George、B. V. Subba Reddy

  DOI：10.1039/c2ob25315a

  日期：——

  glucosamine derived glucoBOX-Cu(II) complex was found to be a unique catalytic system for enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles with 2-enoylpyridine-1-oxides. A large number of 3-alkylated indole derivatives were prepared using 5 mol% glucoBOX-Cu(II) complex in excellent yields with high enantioselectivity up to 99% ee.

  这 葡萄糖胺衍生的葡萄糖BOX-Cu（II）配合物是用2-烯丙基吡啶-1-氧化物对吲哚进行对映选择性Friedel-Crafts烷基化的独特催化体系。使用5 mol％葡萄糖BOX-Cu（II）配合物以优异的收率和高达99％ee的高对映选择性制备了大量3-烷基化的吲哚衍生物。
• Enantioselective Mukaiyama-Michael Reaction of Silyl Enol Ethers to 2-Enoylpyridine<i>N</i>-Oxides Catalyzed by Copper- Bis(oxazoline) Complex
  作者：Jimil George、Basi V. Subba Reddy

  DOI：10.1002/adsc.201200631

  日期：2013.1.16

  A catalytic enantioselective Mukaiyama–Michael reaction of 2-enoylpyridine N-oxides has been developed using a simple bis(oxazoline)-copper complex. A variety of silyl enol ethers undergo smooth Michael addition with 2-enoylpyridine N-oxides to furnish the corresponding Michael adducts in high yields with high enantioselectivities (up to 97% ee).

  使用简单的双（恶唑啉）-铜配合物开发了2-烯丙基吡啶N-氧化物的催化对映选择性Mukaiyama-Michael反应。各种甲硅烷基烯醇醚与2-烯丙基吡啶N-氧化物进行平滑的迈克尔加成反应，以高收率和高对映选择性（高达97％ee）提供相应的迈克尔加合物。
• Perfluorinated Bis(dihydrooxazole) Complexes Immobilized on Fluorous Reversed-Phase Silica Gel as Recyclable Catalysts for Enantioselective<i>DielsAlder</i>Reactions
  作者：Eva M. Hensle、Willi Bannwarth

  DOI：10.1002/hlca.201200380

  日期：2012.11

  interactions (Schemes 2 and 3). These supported catalysts were successfully applied to asymmetric DielsAlder reactions in H2O and in CH2Cl2 (Scheme 4). Besides high conversion of the dienophile, we observed enantiomer excesses of up to 88% in H2O and 97% in CH2Cl2, and we were able to recover and re‐use these catalytic systems several times. Despite the relatively high catalyst loading, the leaching of

  这三种不同的全氟烷基-标记的双（二氢恶唑）铜络合物19 - 21合成，并通过氟氟上反相硅胶（FRPSG）非共价地固定化氟相互作用（方案2和3）。这些负载的催化剂被成功地应用到不对称狄尔斯阿尔德H中反应2 O和CH中2氯2（方案4）。除了亲二烯体的高转化率外，我们观察到对映体过量在H 2 O中高达88％，在CH 2 Cl 2中高达97％。，我们能够多次回收和再利用这些催化系统。尽管催化剂的负载量相对较高，但铜的浸出量却非常低，仅为2.4至5.9 ppm。
• Highly Enantioselective Nitrone Cycloadditions with 2-Alkenoyl Pyridine <i>N</i>-Oxides Catalyzed by Cu(II)−BOX Complexes
  作者：Santiago Barroso、Gonzalo Blay、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1021/ol102716e

  日期：2011.2.4

  Enantioselective nitrone cycloadditions with 2-alkenoyl pyridine N-oxides as dipolarophiles have been reported. The reaction is catalyzed by Cu(II)-BOX complexes to give the expected isoxazolidine products with high diastereo- and enantioselectivity.