(-)-longicamphenylone | 116403-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-longicamphenylone
• 英文别名: longicamphenilone；longicamphenylone；Longicamphenilon；15-nor-longifolan-7-one；15-Nor-longifolan-7-on；Longicamphenylon；(1R,2R,7S,9S)-3,3,7-trimethyltricyclo[5.4.0.02,9]undecan-8-one
• CAS: 116403-51-1
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: SXPTWBDKLVMRLI-MIJXAVMKSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.997±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-longicamphenylone 在 potassium tert-butylate 作用下， 生成 (2R,3aR,4S,8aS)-4,8,8-Trimethyl-decahydro-2,4-methano-azulen-9-one
  参考文献：
  名称：

  长环戊基甲苯磺酸盐的溶剂分解制得的三环烯烃

  摘要：

  除降冰片烯和乙酸酯产品外，对乙酰氨基苯甲酸苄酯的乙酰化作用还提供了新型的内桥三环烯烃（3）和（4）。

  DOI：

  10.1039/c29700001481
• 作为产物：
  描述：

  长叶烯 在 chromium(VI) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 生成 (-)-longicamphenylone
  参考文献：
  名称：

  长叶烯的结构。

  摘要：

  Naffa 和 Ourisson 根据对 Longifolene 的 X 射线、红外线和拉曼光谱的研究，以及具有双键的五元环的化学反应，提出了 Longifolene 的结构。为了对分子中的五元环和七元环进行化学认证，除纳法等人验证的化学认证外，还对α-长叶枸橼酸的脱氢反应和一种单碱基酸进行了研究，这种单碱基酸是由长莰烯酮分解得到的。在这次实验中，从 α-长叶酸中得到了 4，8-二甲基氮杂环戊烯，证实了 Naffa 和 Ourisson 提出的结构式。

  DOI：

  10.1248/cpb.6.356

文献信息

• The Ozonolysis of Longifolene: A Tool for the Preparation of Useful Chiral Compounds. Configuration Determination of New Stereogenic Centers by NMR Spectroscopy and X-Ray Crystallography
  作者：Vladimir Dimitrov、Gudrun Hopp Rentsch、Anthony Linden、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.200390000

  日期：2003.1

  of methylmagnesium iodide to 6 and 7 provided the corresponding alcohols 13/14 and 15/16, respectively, which were isolated as pure diastereoisomers (Scheme 4). The configurations of the new chiral centers in 13–16 were determined by NMR methods and X-ray crystallography.

  的臭氧分解（+） -长叶烯（1在不同溶剂（ET）2 O，CH 2氯2，氯仿3，丙酮）在-80℃提供定量长叶烯环氧化物（3），其为对映异构体的单，其中O型原子被内定位（方案2）。升温至室温后，环氧化物仅在丙酮中保持稳定，并以低熔点结晶化合物形式分离。在CH 2 Cl 2，Et 2 O或CHCl 3溶液中，环氧化物3迅速重排为异构烯醇4和5，进行了进一步的重排，得到了外醛6。在室温下于CH 2 Cl 2溶液中或在CHCl 3和Et 2 O中放置数周后，醛6缓慢重排为其差向异构体7。以制备规模分离出醛6和醛7，以用于进一步的合成用途。加入碘化甲基镁的至6和7中提供的相应的醇13 / 14和15 / 16分别分离为纯的非对映异构体（方案4）。新的手性中心在结构13 - 16通过NMR方法和X-射线晶体学测定。
• Studies in sesquiterpenes—XIX
  作者：U.Ramdas Nayak、Sukh Dev

  DOI：10.1016/0040-4020(63)85043-7

  日期：1963.1

  Oxidation of longifolene, a mono-olefinic sesquiterpene, with a chloroform solution of perbenzoic acid proceeded to almost two mole consumption of the peracid to furnish a number of products, important ones being an α-ketol, a norketone (longicamphenilone) and the corresponding C14-alcohols. Under certain conditions it has been possible to arrest the reaction at one mole consumption and to isolate

  用过苯甲酸的氯仿溶液氧化单链倍半萜烯的长叶烯，几乎消耗了2摩尔的过酸，从而提供了许多产品，其中重要的是α-酮醇，正酮（长庚烯酮）和相应的C 14-酒精。在某些条件下，有可能以一摩尔的消耗量停止反应，并分离出主要产物长叶烯-α-环氧化物。还形成了一些差向异构的longifolaldehydes和longicamphenilone。研究了过苯甲酸对长叶烯氧化物和长叶酚醛类的进一步作用，该结果可用于解释长叶烯的异常过酸氧化机理。
• Studies in sesquiterpenes—L
  作者：A.P. Joshi、U.R. Nayak、Sukh Dev

  DOI：10.1016/0040-4020(76)85023-5

  日期：1976.1

  The isolation and stereochemistry of 3-hydroxylongifolaldehyde (4), the missing key-compound in the earlier proposed mechanism for the abnormal perbenzoic acid oxidation of longifolene is described. Rearrangement of hydroxyaldehyde (4) to hydroxyketone (6) during exposure to LAH is reported.

  描述了3-羟基longifoLAldehyde （4）的分离和立体化学，这是早期提出的longifolene的过苯甲酸异常氧化机理中缺少的关键化合物。据报道，在暴露于LAH的过程中，羟醛（4）重排为羟基酮（6）。
• Syntheses of (±)- and Enantiomerically Pure (+)-Longifolene and of (±)- and Enantiomerically Pure (+)-Sativene by an Intramolecular<i>de Mayo</i>Reaction
  作者：Wolfgang Oppolzer、Thierry Godel

  DOI：10.1002/hlca.19840670429

  日期：1984.6.20

  chloride ((RS)- or (S)-8), the racemic as well as the enantiomerically pure (+)-sesquiterpenes longifolene ((±)- and (+)-1, resp.) and sativene ((±)- and (+)-2, resp.) were synthesized efficiently by a sequence of nine and ten steps, respectively. The key sequence 10 16 3 is the first strategic application of an intramolecular photoaddition/retro-aldolization sequence (intramolecular de Mayo reaction) in

  从2-环戊烯酰氯（（RS）-或（S）-8）开始，外消旋以及对映体纯的（+）-倍半萜烯Longifolene（（±）-和（+）- 1，分别为）和西番莲（（±）-和（+）- 2，分别）分别通过九个步骤和十个步骤有效地合成。关键序列10 16 3是有机合成中分子内光加成/逆醛醇缩合序列（分子间的德马约反应）的第一个战略应用。
• Naffa; Ourisson, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1954, p. 1115,1122
  作者：Naffa、Ourisson

  DOI：——

  日期：——