α-tosyloxy-p-chloropropiophenone | 25917-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-tosyloxy-p-chloropropiophenone
• 英文别名: [1-(4-Chlorophenyl)-1-oxopropan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 25917-51-5
• 化学式: C₁₆H₁₅ClO₄S
• 分子量: 338.812
• InChiKey: JLDQENIPOFEHDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-tosyloxy-p-chloropropiophenone 在 吡啶-N-氧化物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-(4-氯苯基)-1,2-丙二酮
  参考文献：
  名称：

  1-aryl-2-烷基-1,2-二酮与 2-aroyl-1-chlorocyclopropanecarboxylates 的底物依赖性反应：选择性获得 2',5'-dicyclopropoxy-1,1':4',1'' -四芳基和五富烯

  摘要：

  一种有趣的底物控制一锅法，用于高度取代的 2',5'-dicyclopropoxy-1,1':4',1''-teraryls 和 6-hydroxypentafulvenes，涉及各种 1,2-二酮和 2-aroyl-1作为由Cs 2 CO 3触发的3C Michael受体的-氯环丙烷羧酸盐已经被开发出来。我们注意到 1,2-二酮在该反应中起决定性作用以确定产物的选择性。例如，在1,2-二酮的对位和间位具有贫电子官能团的芳环通过具有高应变环丙烯的环二聚/双氧杂迈克尔过程选择性地产生 2,5-二芳基对苯二酚。然而，当 1-萘基/给电子芳基/邻选择-芳基取代的 1,2-二酮，迈克尔引发的扩环反应（C-C 和 C C 键）在相同的条件下发生，主要产生相应的五富烯。此外，该反应具有良好的非对映选择性、广泛的底物范围、良好的官能团耐受性、无过渡金属工艺等几个重要特征。

  DOI：

  10.1039/d2ob00971d
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯甲酸 在 乙酸酐 作用下， 生成 α-tosyloxy-p-chloropropiophenone
  参考文献：
  名称：

  重氮烷与羧酸-二环己基碳二亚胺混合物的相互作用引起的重氮酮

  摘要：

  将羧酸（1摩尔）和二环己基碳二亚胺（1摩尔）在乙醚中的混合物加到重氮甲烷（1·25摩尔）或重氮乙烷（1·25摩尔）中，得到相应的重氮酮（（约0·5mol。）通过酸酐中间体。该方法对于制备重氮酮是有用的，重氮酮不能通过常规方法由酰氯制备。例如，制备3-氰基丙酰氯的尝试没有成功，但是将重氮甲烷添加到3-氰基丙酸和二环己基碳二亚胺的混合物中，在约1小时内得到4-重氮-3-氧代丁烷-1-腈。30％的产率。

  DOI：

  10.1039/j39700000971

文献信息

• Relative Rate Profiles of Functionalized Iodoarene Catalysts for Iodine(III) Oxidations
  作者：Timothy R. Lex、Maria I. Swasy、Daniel C. Whitehead

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02129

  日期：2015.12.18

  A series of rate studies were conducted to evaluate the steric and electronic properties that govern the reactivity of iodoarene amide catalysts in the α-oxytosylation of propiophenone. A meta-substituted benzamide catalyst emerged as the most reactive. This catalyst was employed in the α-oxytosylation of a series of substituted propiophenones, returning the α-tosyloxy ketone products in excellent

  进行了一系列速率研究，以评估支配碘苯芳酰胺酰胺催化剂在苯乙酮的α-氧羰基化反应中的反应性的空间和电子性质。一种间位取代的苯甲酰胺催化剂表现出最强的反应性。该催化剂用于一系列取代的苯丙酮的α-氧羰基化反应中，以优异的分离产率返回α-甲苯磺酰氧基酮产物。
• A Novel One-Pot Method for α-Tosyloxylation of Ketones Using a Catalytic Amount of Ammonium Iodide
  作者：Jie Yan、Jiantao Hu、Min Zhu、Yuan Xu

  DOI：10.1055/s-0031-1289750

  日期：2012.4

  A novel one-pot procedure was designed for the preparation of various α-tosyloxy ketones in good yields by the reaction of ketones with m-chloroperoxybenzoic acid and p-toluenesulfonic acid monohydrate in the presence of catalytic amounts of ammonium iodide and benzene in a mixture of acetonitrile and 2,2,2-trifluo­roethanol (8:2) at room temperature for 24 hours. α-tosyloxylation - α-tosyloxy ketones

  一种新的单罐方法被设计为通过与酮的反应制备以良好的收率各种α-甲苯磺酰氧基酮的米氯过氧酸和p -甲苯磺酸一水合物在催化量的碘化铵和苯的存在在混合物中在室温下将乙腈和2,2,2-三氟乙醇（8：2）混合24小时。 α-甲苯磺酰化-α-甲苯磺酰酮-高价碘中间体-碘化铵
• Iodine-Mediated α-Sulfonyloxylation of Alkyl Aryl Ketones with Oxone® and Sulfonic Acids
  作者：Hideo Togo、Hiroki Kikui、Katsuhiko Moriyama

  DOI：10.1055/s-0032-1318199

  日期：——

  α-iodoketone and a subsequently formed α-iodosylketone. The latter reacts with the sulfonic acid to afford the α-sulfonyloxyketone product. Alkyl aryl ketones are converted into the corresponding α-sulfonyloxyketones, in moderate to excellent yields, via a novel procedure that utilizes Oxone®, p-toluenesulfonic acid or methanesulfonic acid and molecular iodine in a mixture of acetonitrile and 2,2,2-trifluoroethanol

  摘要 烷基芳基酮转化成相应的α-sulfonyloxyketones，在中度至良好的产率，通过利用过硫酸氢钾的新颖过程®，p在乙腈和2,2,2-三氟乙醇的混合物对甲苯磺酸或甲磺酸和分子碘。发现产率取决于酮的性质。提出了一种机制，其中关键的中间体是α-碘酮和随后形成的α-碘基酮。后者与磺酸反应，得到α-磺酰氧基酮产物。 烷基芳基酮转化成相应的α-sulfonyloxyketones，在中度至良好的产率，通过利用过硫酸氢钾的新颖过程®，p在乙腈和2,2,2-三氟乙醇的混合物对甲苯磺酸或甲磺酸和分子碘。发现产率取决于酮的性质。提出了一种机制，其中关键的中间体是α-碘酮和随后形成的α-碘基酮。后者与磺酸反应，得到α-磺酰氧基酮产物。
• Synthesis of enol phosphates directly from ketones <i>via</i> a modified one-pot Perkow reaction
  作者：Huichuang Guo、Yulong Zhang、Zhenya Li、Peichao Zhao、Ning Li、Enxue Shi

  DOI：10.1039/d2ra02340g

  日期：——

  A modified Perkow reaction was developed based on the one-pot α-tosyloxylation of ketones following by addition of P(iii)-reagents and 4 Å molecular sieves.

  改进的 Perkow 反应基于酮的一锅 α-甲苯磺酰氧基化，随后添加 P(iii)-试剂和 4 Å 分子筛。
• Novel α-tosyloxylation of ketones catalyzed by the in situ generated hypoiodous acid from alkyl iodide
  作者：Bijun Zhang、Liuquan Han、Jiantao Hu、Jie Yan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.08.093

  日期：2014.10

  Using a catalytic amount of 1-iodopropane, a novel and efficient procedure has been developed for direct preparation of alpha-tosyloxyketones from ketones. In this protocol, 1-iodopropane is first oxidized into iodosylpropane, which decomposes to form the key catalyst hypoiodous acid. With this method, not only alpha-tosyloxyketones, but also other alpha-sulfonyloxyketones have been prepared in moderate to good yields, which extends the application of alkyl substituted hypervalent iodine reagents in organic synthesis. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.