(R)-(E)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol | 174848-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (R)-(E)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol
• 英文别名: (R,E)-3-methyl-4-phenyl-3-buten-2-ol；(2R)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol；(E,2R)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol
• CAS: 174848-61-4
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: JTYUFAOZEWPNMM-AAXQSMANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碘甲烷 、 (R)-(E)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol 在 (4R,5R)-2-butyl-N⁴,N⁴,N⁵,N⁵-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxamide diethylzinc 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.17h， 以92%的产率得到(1R,1'S,2'S)-1-(1-methyl-2-phenylcyclopropyl)-1-ethanol
  参考文献：
  名称：

  使用手性二氧杂硼烷配体的手性烯丙基醇的立体选择性环丙烷化：抗环丙基甲醇衍生物的新途径

  摘要：

  研究了在手性二氧杂硼烷配体1存在下烯丙基醇的非对映选择性环丙烷化反应。当使用2.2当量的双（碘甲基）锌和1.1当量的1时，使用E-烯烃获得了前所未有的高抗选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00448-2
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-methyl-4-phenyl-but-3-en-2-ol 生成 (R)-(E)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  苔藓抑素 2 的全合成

  摘要：

  描述了海洋大环内酯苔藓抑素 2 的全合成。合成计划依赖于醇醛和定向还原步骤，以构建存在于每个主要亚基（A、B 和 C）中的抗 1,3-二醇阵列。这些片段使用 Julia 烯化和随后的砜烷基化进行偶联。一系列的官能化反应提供了苔藓吡喃癸二酸，它在山口条件下被大环内酯化。两个烯酸酯部分的安装利用了不对称膦酸酯和羟醛缩合策略。然后，C20 酮的还原和简单的保护基操作完成了苔藓抑素 2 的合成。这种灵活的方法应该提供获得这种具有临床意义的海洋天然产物的一系列新类似物的途径。

  DOI：

  10.1021/ja990860j

文献信息

• Synthetic approach toward cis-disubstituted γ- and δ-lactones through enantioselective dialkylzinc addition to aldehydes: application to the synthesis of optically active flavors and fragrances
  作者：Laura Pisani、Stefano Superchi、Alessandra D’Elia、Patrizia Scafato、Carlo Rosini

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.028

  日期：2012.7

  to optically active cis-4,5-disubstituted γ- and δ-lactones by catalytic enantioselective addition of dialkyzincs to cinnamic aldehydes and RCM ring closure has been reported. The synthetic importance of the enantioselective dialkylzinc alkylation of aldehydes has been thus widened. Such an approach has then been employed for the enantioselective synthesis of naturally occurring γ-lactone flavors like

  已经报道了通过将二烷基锌催化对映选择性加成到肉桂醛和RCM闭环上的光学活性顺式-4,5-二取代的γ-和δ-内酯的通用而直接的方法。醛的对映选择性二烷基锌烷基化的合成重要性由此得到扩大。然后，已采用这种方法对映选择性合成天然存在的γ-内酯香料，例如（S）-5-乙基丁醇化物（6a）和（4 S，5 S）-顺式威士忌内酯（6b），并扩展到（5 S，6 S）-5-甲基-6-乙基戊醇（9a），信息素Serrcornin的前体。
• Highly Active Cooperative Lewis Acid—Ammonium Salt Catalyst for the Enantioselective Hydroboration of Ketones
  作者：Marvin Titze、Juliane Heitkämper、Thorsten Junge、Johannes Kästner、René Peters

  DOI：10.1002/anie.202012796

  日期：2021.3

  for exceptional catalytic turnover numbers (up to 15 400), which were increased by around 1.5–3 orders of magnitude compared to the most active catalysts previously reported. In our concept an aprotic ammonium halide moiety cooperates with an oxophilic Lewis acid within the same catalyst molecule. Control experiments reveal that both catalytic centers are essential for the observed activity. Kinetic

  对映纯仲醇是基本的高价值合成基石。进入这类化合物最吸引人的方法之一是催化硼氢化。我们描述了这种反应类型的新概念，该概念可实现出色的催化转换数（最多15400），与先前报道的最具活性的催化剂相比，催化转换数增加了约1.5–3个数量级。在我们的概念中，质子惰性的卤化铵部分与同一个催化剂分子中的亲氧路易斯酸协同作用。对照实验表明，两个催化中心对于观察到的活性都是必不可少的。动力学，光谱学和计算研究表明，氢化物的转移受到速率的限制，并且通过协同机制进行，其中硼中的氢化物被碘化物连续置换，N 2反应。该催化剂可在几个步骤中以高收率获得，发现在催化过程中稳定，易于回收并且可以重复使用10次，仍然有效工作。
• The kinetic resolution of allylic alcohols by a non-enzymatic acylation catalyst; application to natural product synthesis
  作者：Stéphane Bellemin-Laponnaz、Jennifer Tweddell、J. Craig Ruble、Frank M. Breitling、Gregory C. Fu

  DOI：10.1039/b002041i

  日期：——

  A planar-chiral DMAP derivative is shown to serve as an effective catalyst for the kinetic resolution of allylic alcohols; to illustrate its practical utility, the catalyst is applied to the resolution of two alcohols that have been employed as intermediates in recent natural product total syntheses.

  平面手性 DMAP 衍生物可作为烯丙醇动力学拆分的有效催化剂；为了说明其实际用途，该催化剂用于拆分两种醇，这些醇已在最近的天然产物全合成中用作中间体。
• Enantioselective Addition of Dimethylzinc to Aldehydes Catalyzed by a Chiral Perhydro-1,3-benzoxazine-Based Amino Alcohol as Ligand
  作者：Javier Nieto、Celia Andrés、Rebeca Infante

  DOI：10.1055/s-0031-1289742

  日期：2012.5

  undergoes efficient enantioselective addition to a wide variety of aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of a catalytic amount of a chiral perhydro-1,3-benzoxazine-based amino alcohol. Methyl carbinols are obtained in good yields and in enantiomeric excesses of 99% or more in the absence of any metal other than zinc. Dimethylzinc undergoes efficient enantioselective addition to a wide variety

  摘要 在催化量的手性过氢-1,3-苯并恶嗪基氨基醇存在下，二甲基锌可有效地对映异构体添加到各种芳香族和脂肪族醛中。在没有锌以外的任何金属的情况下，以良好的收率和99％以上的对映体过量获得甲基甲醇。 在催化量的手性过氢-1,3-苯并恶嗪基氨基醇存在下，二甲基锌可有效地对映异构体添加到各种芳香族和脂肪族醛中。在没有锌以外的任何金属的情况下，以良好的收率和99％以上的对映体过量获得甲基甲醇。
• Enantioselective Addition of Dialkylzincs to Aldehydes Catalyzed by (−)-MITH
  作者：Ying-Ni Cheng、Hsyueh-Liang Wu、Ping-Yu Wu、Ying-Ying Shen、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1002/asia.201200676

  日期：2012.12

  imparts high enantioselectivity has been disclosed for the synthesis of optically active alcohols, which may undergo further chemical transformations. The enantioselective alkylation of aldehydes with dialkylzincs to afford the corresponding optically active alcohols with excellent enantioselectvities has been achieved in the presence of 0.1–0.5 mol % of the camphor‐derived chiral ligand (−)‐2‐exo

  已经公开了赋予高对映选择性的有效催化体系，用于光学活性醇的合成，其可以经历进一步的化学转化。在存在0.1-0.5 mol％樟脑衍生的手性配体（-）-2 - exo -morpholinoisobornbornane-10-硫醇（0.1-0.5 mol％MITH）（1）在室温或0°C下。