cis-1-acetoxy-4-(dicarbomethoxymethyl)-2-cyclohexene | 132541-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis-1-acetoxy-4-(dicarbomethoxymethyl)-2-cyclohexene
• 英文别名: dimethyl (cis-4-acetoxycyclohex-2-en-1-yl)malonate；cis-dimethyl ester [4-(acetyloxy)-2-cyclohexen-1-yl]propanedioic acid；dimethyl 2-[(1S,4R)-4-acetyloxycyclohex-2-en-1-yl]propanedioate
• CAS: 132541-04-9；82736-52-5；82736-53-6；147852-45-7；147852-46-8
• 化学式: C₁₃H₁₈O₆
• 分子量: 270.282
• InChiKey: FTSFXYKRPQVYJL-ZJUUUORDSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1-acetoxy-4-(dicarbomethoxymethyl)-2-cyclohexene 在 钯 作用下， 生成 dimethylcyclohexa-2,4-dienylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Backvall; Gatti; Schink, Synthesis, 1993, # 3, p. 343 - 348

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 palladium diacetate 三苯基膦 、 对苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 cis-1-acetoxy-4-(dicarbomethoxymethyl)-2-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  立体定向钯催化1,3-二烯的1,4-乙酰氧基氯化

  摘要：

  在LiCl和LiOAc的存在下，钯在乙酸中催化1,3-二烯的氧化可高选择性地生成1-乙酰氧基-4-氯-2-烯烃。1,4-加合物被立体和区域选择性官能化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87173-7

文献信息

• Manganese(III)-based oxidative free-radical reaction of α-allyl-β-keto ester with molecular oxygen
  作者：Takashi Ohshima、Mikiko Sodeoka、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61371-0

  日期：1993.1

  Oxidative reactions of α-allyl-β-keto esters 5 with Mn(OAc)3·2H2O give the δ-hydroxy-β-,γ-unsaturated-α-keto esters 6 in good yields. The mechanism of this reaction is discussed.

  α-烯丙基-β-酮酯5与Mn（OAc）3 ·2H 2 O的氧化反应以良好的收率得到δ-羟基-β-，γ-不饱和-α-酮酯6。讨论了该反应的机理。
• Palladium-Catalyzed Substitution of Allylic Fluorides
  作者：Amaruka Hazari、Véronique Gouverneur、John M. Brown

  DOI：10.1002/anie.200804310

  日期：2009.2.2

  As unusual substrates for the Tsuji–Trost allylation reaction, allylic fluorides are responsive to palladium‐catalyzed substitution. Their activity towards this reaction fits in the series OCO2Me>OBz≫F≫OAc. The classic stereoretention mechanism that involves sequential inversions does not operate in this case. Several distinct cases are considered.

  作为Tsuji–Trost烯丙基化反应的不常见底物，烯丙基氟化物对钯催化的取代反应敏感。它们对该反应的活性符合OCO 2 Me> OBz≫ F ≫OAc系列。在这种情况下，涉及顺序倒置的经典立体保留机制不起作用。考虑了几种不同的情况。
• Asymmetric allylic alkylation of cycloalkenediol diacetates using a chiral phosphine ligand bearing a carboxyl group
  作者：Tatsuo Okauchi、Kouji Fujita、Tsuneyuki Ohtaguro、Satomi Ohshima、Toru Minami

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00080-x

  日期：2000.4

  Asymmetric induction in the allylic alkylation of cycloalkenediol diacetates was performed using a chiral alkylphosphine ligand bearing a carboxyl group, 3-(diphenylphosphino)butanoic acid. An increase in enantiomeric excess of the monoalkylated products of cis-cycloalkenediol diacetates was observed through a sequential asymmetric allylic alkylation–kinetic resolution process.

  使用带有羧基的手性烷基膦配体3-（二苯基膦基）丁酸在环烯二醇二乙酸酯的烯丙基烷基化中进行不对称诱导。通过顺序的不对称烯丙基烷基化-动力学拆分过程，观察到顺式-环烯二醇二乙酸酯单烷基化产物的对映体过量增加。
• Stereoselective Palladium-Catalyzed Carbocyclization of Allenic Allylic Carboxylates
  作者：Johan Franzén、Joakim Löfstedt、Jennica Falk、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja037398u

  日期：2003.11.1

  Palladium(0)-catalyzed reaction of allene-substituted allylic carboxylates 3-8 employing 2-5 mol % of Pd(dba)(2) in refluxing toluene leads to the carbocyclization and elimination of carboxylic acid to give bicyclo[4.3.0]nonadiene and bicyclo[5.3.0]decadiene derivatives (12-17). The carbon-carbon bond formation is stereospecific, occurring syn with respect to the leaving group. Addition of maleic anhydride

  在回流甲苯中使用 2-5 mol% Pd(dba)(2) 的丙二烯取代的烯丙基羧酸盐 3-8 的钯（0）催化反应导致碳环化和羧酸的消除，得到双环 [4.3.0]壬二烯和双环 [5.3.0] 癸二烯衍生物 (12-17)。碳-碳键的形成是立体定向的，相对于离去基团发生顺式。将马来酸酐作为配体加入上述程序改变了反应的结果，在这些条件下，3-5 得到环异构化产物 21-23。实验结果与涉及将烯丙基羧酸盐氧化加成到 Pd(0) 以产生缺电子（pi-烯丙基）钯中间体的机制一致，接着是丙二烯对与钯原子相反的π-烯丙基表面的亲核攻击。此外，还发现 Pd(dba)(2) 催化的反式环庚烯衍生物 (trans-8) 的环化可以直接得到反式稠合 (trans-17) 或顺式稠合 (cis -17) 环系通过改变溶剂。前一个反应通过亲核反式丙二烯对（π-烯丙基）钯中间体的攻击进行，而后者涉及将顺丙二烯插入同一中间体的烯丙基-Pd
• Catalytic Cycloisomerization of Enynes by Using a Nickel-Zinc-Acid System
  作者：Shin-ichi Ikeda、Natsuko Daimon、Reiko Sanuki、Kazunori Odashima

  DOI：10.1002/chem.200500894

  日期：2006.2.8

  Catalytic cycloisomerization of enynes has been accomplished in the presence of an Ni0-PPh3-Zn-carboxylic acid or -ZnCl2 system. A nickel(I)-hydride complex, thought to be generated by reduction of the protonated nickel(II) complex with Zn, is proposed as the catalytic species. This cycloisomerization shows reactivity behavior that is different from that of a conventional metal-catalyzed reaction. In particular

  在Ni0-PPh3-Zn-羧酸或-ZnCl2系统的存在下，实现了炔烃的催化环异构化。镍（I）-氢化物络合物被认为是催化物质，认为该氢化物是通过将质子化的镍（II）络合物与锌还原而生成的。该环异构化显示出与常规金属催化反应不同的反应性行为。特别地，在与（E）-烯炔的反应中，催化体系具有比1,4-二烯更有利于形成1,3-二烯的选择性。此外，该催化体系已被用于二烯的多米诺环化反应，以构建三环化合物。