(4R,5S)-4,5-bis(hydroxymethyl)-cyclohex-2-ene-1-one | 192460-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5S)-4,5-bis(hydroxymethyl)-cyclohex-2-ene-1-one
• 英文别名: (4S,5S)-4,5-bis(hydroxymethyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 192460-98-3
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: ZWOBSQOCXIFITK-RNFRBKRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-4,5-bis(hydroxymethyl)-cyclohex-2-ene-1-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 对甲苯磺酸 、 对甲苯磺酰肼 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 20.41h， 生成 (5aS,9aS)-3-phenyl-1,5,5a,6,9,9a-hexahydrobenzo[e][1,3]dioxepine
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder 反应中的手性氨基甲硅烷氧基二烯：在 4-取代和 4,5-二取代环己烯的不对称合成和 (-)-α-榄香烯的全合成中的应用

  摘要：

  描述了手性 1-amino-3-siloxy-1,3-butadienes 在 Diels-Alder 反应中的制备、反应性和非对映选择性的研究。这些二烯很容易从相应的对映体纯取代吡咯烷以良好的收率制备。所有描述的二烯在温和的反应条件下很容易与几种活化的亲二烯体发生环加成反应。发现含有 C2 对称 2,5-二苯基吡咯烷助剂的氨基甲硅烷氧基二烯即使在室温或室温以上也能提供高度的非对映面控制。环加合物水解后，得到 4-取代和 4,5-二取代的环己烯酮，ee 的范围为 85% 至 >98%。开发了一个主要基于空间参数的简单模型，以合理化和预测通过该序列获得的最终产品的绝对构型。该方法的合成效用通过 (-)-α-榄香烯的简明对映选择性合成来说明。该合成还有助于建立...

  DOI：

  10.1021/ja9921930
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium aluminium tetrahydride 、 氢氟酸 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (4S,5R)-4,5-bis(hydroxymethyl)-cyclohex-2-ene-1-one 、 (4R,5S)-4,5-bis(hydroxymethyl)-cyclohex-2-ene-1-one
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder 反应中的手性氨基甲硅烷氧基二烯：在 4-取代和 4,5-二取代环己烯的不对称合成和 (-)-α-榄香烯的全合成中的应用

  摘要：

  描述了手性 1-amino-3-siloxy-1,3-butadienes 在 Diels-Alder 反应中的制备、反应性和非对映选择性的研究。这些二烯很容易从相应的对映体纯取代吡咯烷以良好的收率制备。所有描述的二烯在温和的反应条件下很容易与几种活化的亲二烯体发生环加成反应。发现含有 C2 对称 2,5-二苯基吡咯烷助剂的氨基甲硅烷氧基二烯即使在室温或室温以上也能提供高度的非对映面控制。环加合物水解后，得到 4-取代和 4,5-二取代的环己烯酮，ee 的范围为 85% 至 >98%。开发了一个主要基于空间参数的简单模型，以合理化和预测通过该序列获得的最终产品的绝对构型。该方法的合成效用通过 (-)-α-榄香烯的简明对映选择性合成来说明。该合成还有助于建立...

  DOI：

  10.1021/ja9921930

文献信息

• Asymmetric Diels−Alder Reactions of Chiral 1-Amino-3-siloxy-1,3-butadiene:  Application to the Enantioselective Synthesis of (−)-α-Elemene
  作者：Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja971272d

  日期：1997.7.1