4,4-bis(acetoxymethyl)hept-6-en-1-yne | 454243-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4,4-bis(acetoxymethyl)hept-6-en-1-yne
• 英文别名: [2-(Acetyloxymethyl)-2-prop-2-ynylpent-4-enyl] acetate
• CAS: 454243-54-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: KIUBKHWOVKAJLE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.040±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(acetoxymethyl)hept-6-en-1-yne 在 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到2-allyl-2-(4-(3,3-bis(acetoxymethyl)bicyclo[3.1.0]hexan-1-yl)buta-2,3-dien-1-yl)propane-1,3-diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  钌碳烯通过1，6-烯炔的烯炔跨复分解/环丙烷化介导的应变烯的构建。

  摘要：

  在本文中，我们报道了使用可商购的钌络合物RuCl2（PPh3）3进行的1,6-烯炔空前的二聚化，结果以中等至极好的收率得到了一系列双环[3.1.0]己基烯丙烯衍生物。机理研究表明，原位生成的亚乙烯基钌经历了位点选择性复分解过程，以提供烯丙基钌卡宾，该烯基可以通过[2 + 2]环加成/金属消除而被烯炔的悬垂C = C键分子内捕获处理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04662
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 4,4-bis(acetoxymethyl)hept-6-en-1-yne
  参考文献：
  名称：

  炔烃的铑催化甲硅烷基碳环化 (SiCaC) 和羰基化甲硅烷基碳环化 (CO-SiCaC) 反应

  摘要：

  由 Rh(acac)(CO)(2)、Rh(4)(CO)(12) 或 Rh(2)Co(2)(CO)(12) 催化的 1,6-烯炔与氢硅烷的反应) 在环境 CO 气氛或 N(2) 下通过甲硅烷基碳环化 (SiCaC) 过程以优异的产率得到 2-甲基-1-甲硅烷基亚甲基-2-环戊烷或其杂原子同系物。相同的反应，但在亚磷酸酯如 P(OEt)(3) 和 P(OPh)(3) 的存在下，在 20 个大气压的 CO 下，提供相应的 2-formylmethyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentane 或其通过羰基化甲硅烷基碳环化 (CO-SiCaC) 工艺获得具有优异选择性的杂原子同系物。SiCaC 反应也已应用于带有环己烯基作为烯烃部分的 1,6-烯炔和 1,7-烯炔系统。通过这些新型环化反应获得的官能化五元和六元环系统可用作合成天然和非天然杂环和碳环化合物的有用且通用的中间体。讨论了

  DOI：

  10.1021/ja0258982

文献信息

• Catalytic Dicyanative 5-exo- and 6-endo-Cyclization Triggered by Cyanopalladation of Alkynes
  作者：Shigeru Arai、Yuka Koike、Atsushi Nishida

  DOI：10.1002/adsc.200900813

  日期：2010.3.22

  A stereoselective dicyanative 5‐exo‐ and 6‐endo‐cyclization using various enynes has been investigated. The mode of cyclization is critically controlled by the structure of the substrates. For example, N‐allyl derivatives prefer 5‐exo‐cyclization, while methacryloyl amides are transformed to the corresponding lactams with tetra‐substituted carbons at the alpha‐position via 6‐endo‐cyclization. Both

  立体选择性dicyanative 5-外-和6-内-cyclization使用各种烯炔进行了研究。环化的模式由底物的结构严格控制。例如，N-烯丙基衍生物更喜欢5- exo-环化，而甲基丙烯酰胺则通过6-内环化转化为α-位带有四取代碳的内酰胺。这两个反应都包括syn在初始步骤中氰氰化成碳碳三键，然后依次环化，然后在一个操作中进行还原消除，即可构建高度官能化的氮杂环。还描述了合适的基材的范围和提出的机理。
• Air-Stable Cationic Gold(I) Catalyst Featuring a Z-Type Ligand: Promoting Enyne Cyclizations
  作者：Fuyuhiko Inagaki、Chiaki Matsumoto、Yasuhiko Okada、Naoya Maruyama、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/anie.201408037

  日期：2015.1.12

  An air‐stable cationic AuI complex featuring a Z‐type ligand (boron atom) as a σ‐acceptor was developed for elucidating the effect of B on catalytic reactions. An enyne cyclization in the presence of either [Au→B]+ or [Au]+ showed that [Au→B]+ promotes the reactivity, which enabled the effective construction of not only five‐ and six‐membered rings, but also seven‐membered rings.

  为了阐明B对催化反应的影响，开发了一种以Z型配体（硼原子）为σ受体的空气稳定的阳离子Au I络合物。在[Au→B] +或[Au] +存在下的烯炔环化表明[Au→B] +促进反应活性，从而不仅可以有效地构建五元和六元环，而且还可以有效地构建七个成员环。
• On the Mechanism of the Puzzling “Endocyclic” Skeletal Rearrangement of 1,6-Enynes
  作者：Noemí Cabello、Eloísa Jiménez-Núñez、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/ejoc.200700402

  日期：2007.9

  presence of gold(I) catalysts, whereas increasing electron-withdrawing character of substituents at C-4 leads to five-membered rings. Reactions of these simple enynes in the presence of PtCl4 as catalyst give exclusively exo-double skeletal rearrangements. Enynes substituted at the alkyne also react with AuI catalysts to give exclusively products of exo-double rearrangement. The different mechanisms

  已经研究了简单 1,6-烯炔的骨架重排，以确定控制五元或六元环形成的因素。在金 (I) 催化剂存在下，仅在 C-4 处取代的简单 1,6-烯炔优先产生六元环，而在 C-4 处增加取代基的吸电子特性导致五元环。在 PtCl4 作为催化剂存在下，这些简单的烯炔反应仅产生外双骨架重排。在炔烃上被取代的炔烃也与 AuI 催化剂反应，得到专门的外双重排产物。通过 DFT 计算分析了不同的机制。虽然发现了形成六元环的途径，包括环膨胀/环收缩过程中的两个步骤，第一步的活化能太高。相反，这种骨架重排似乎遵循外单骨架重排，其中初始环丙基金卡宾打开形成六元环。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Arai, Shigeru; Sato, Takashi; Koike, Yuka, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 4528 - 4531
  作者：Arai, Shigeru、Sato, Takashi、Koike, Yuka、Hayashi, Michino、Nishida, Atsushi

  DOI：——

  日期：——