trans-1-acetoxy-4-(dicarbomethoxymethyl)-2-cyclohexene | 82736-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-1-acetoxy-4-(dicarbomethoxymethyl)-2-cyclohexene
• 英文别名: dimethyl (trans-4-acetoxycyclohex-2-en-1-yl)malonate；dimethyl trans-4-acetoxy-2-cyclohexenylmalonate；trans-dimethyl ester [4-(acetyloxy)-2-cyclohexen-1-yl]propanedioic acid；dimethyl 2-[(1S,4S)-4-acetyloxycyclohex-2-en-1-yl]propanedioate
• CAS: 82736-53-6
• 化学式: C₁₃H₁₈O₆
• 分子量: 270.282
• InChiKey: FTSFXYKRPQVYJL-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-acetoxy-4-(dicarbomethoxymethyl)-2-cyclohexene 在 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-((1S,4R)-4-Acetoxy-cyclohex-2-enyl)-2-methoxycarbonyl-4-oxo-hexanedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed cis- and trans-annulations to 1,3-cyclohexadiene and 1,3-cycloheptadiene1

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95270-5
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 palladium diacetate 对苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 trans-1-acetoxy-4-(dicarbomethoxymethyl)-2-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  立体定向钯催化1,3-二烯的1,4-乙酰氧基氯化

  摘要：

  在LiCl和LiOAc的存在下，钯在乙酸中催化1,3-二烯的氧化可高选择性地生成1-乙酰氧基-4-氯-2-烯烃。1,4-加合物被立体和区域选择性官能化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87173-7

文献信息

• Palladium-Catalyzed Substitution of Allylic Fluorides
  作者：Amaruka Hazari、Véronique Gouverneur、John M. Brown

  DOI：10.1002/anie.200804310

  日期：2009.2.2

  As unusual substrates for the Tsuji–Trost allylation reaction, allylic fluorides are responsive to palladium‐catalyzed substitution. Their activity towards this reaction fits in the series OCO2Me>OBz≫F≫OAc. The classic stereoretention mechanism that involves sequential inversions does not operate in this case. Several distinct cases are considered.

  作为Tsuji–Trost烯丙基化反应的不常见底物，烯丙基氟化物对钯催化的取代反应敏感。它们对该反应的活性符合OCO 2 Me> OBz≫ F ≫OAc系列。在这种情况下，涉及顺序倒置的经典立体保留机制不起作用。考虑了几种不同的情况。
• Palladium Assisted Alkylation-Insertion Reactions of Chiral Ene-Carbamates
  作者：Guy J. Laidig、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1055/s-1995-3960

  日期：1995.5

  Palladium(II) complexes of chiral ene-carbamate 2 underwent efficient, stereoselective alkylation by malonate carbanions having pendent unsaturated side chains. The resulting σ-alkylpalladium(II) complexes underwent efficient insertion of carbon monoxide to produce esters. Insertion of the pendent unsaturated groups was less efficient, and led to mixtures of insertion products with little stereoselectivity.

  手性烯丙基氨基酸盐 2 的钯(II) 配合物通过具有悬挂不饱和侧链的马来酸盐碳负离子高效地进行了立体选择性烷基化。所得的 σ-烷基钯(II) 配合物经历了高效的二氧化碳插入反应，生成酯。悬挂不饱和基团的插入效率较低，导致插入产物的混合，并且立体选择性较差。
• STEREOSELECTIVE 1,4-FUNCTIONALIZATIONS OF CONJUGATED DIENES: cis- AND trans-1-ACETOXY-4-(DICARBOMETHOXYMETHYL)-2-CYCLOHEXENE
  作者：Bäckvall, Jan-E.、Vågberg, Jan O.

  DOI：10.15227/orgsyn.069.0038

  日期：——
• Stereo- and regioselective palladium-catalyzed 1,4-acetoxychlorination of 1,3-dienes. 1-Acetoxy-4-chloro-2-alkenes as versatile synthons in organic transformations
  作者：Jan E. Baeckvall、Jan E. Nystroem、Ruth E. Nordberg

  DOI：10.1021/ja00298a043

  日期：1985.6