(E)-4,4,6,6,6-pentafluoro-5,5-dihydroxy-1-phenylhex-1-en-3-one | 1338328-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-4,4,6,6,6-pentafluoro-5,5-dihydroxy-1-phenylhex-1-en-3-one
• CAS: 1338328-41-8
• 化学式: C₁₂H₉F₅O₃
• 分子量: 296.194
• InChiKey: RXVFFAZZXJGEOP-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,6,6,6-pentafluoro-5,5-dihydroxy-1-phenylhex-1-en-3-one 在 碘 、 ketoreductase K₂₃₄ 、 三乙胺 、 异丙醇 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S,E)-1,1-difluoro-1-iodo-4-phenylbut-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  氟烷基酮的生物催化不对称还原以获得对映体纯氟烷基仲醇

  摘要：

  据报道，使用商业 NADPH 依赖性酮还原酶 K234 和 2-丙醇作为 NADPH 再生的共底物，可有效生物催化还原二氟烷基酮以获得手性氟烷基仲醇。这种生物还原反应可应用于广泛的前手性氟酮，包括芳基二氟酮、脂肪族二氟酮和三氟苯乙酮，在高底物浓度（100 g L -1). 这些结果表明 K234 在工业生产有价值的手性氟代醇方面具有潜力。此外，该生物催化方案在不添加外部烟酰胺辅助因子的情况下也可以有效，这为酮还原酶 K234 在手性仲醇不对称合成中的进一步应用提供了有用的指导。

  DOI：

  10.1039/d3ob00193h
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,1,1,3,3-pentafluoro-6-phenylhex-5-ene-2,2,4-triol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以41%的产率得到(E)-4,4,6,6,6-pentafluoro-5,5-dihydroxy-1-phenylhex-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Generation of Magnesium Pentafluoropropen-2-olate from Hexafluoroisopropanol and Synthesis of 2,2,4,4,4-Pentafluoro-3,3-dihydroxyketones

  摘要：

  2,2,4,4,4-Pentafluoro-3,3-dihydroxyketones are valuable precursors to difluoroenolates following fragmentation during the release of trifluoroacetate; however, there are few synthetic strategies to prepare this unique class of compound. We addressed this issue and report a mild, two-step synthesis of 2,2,4,4,4-pentafluoro-3,3-dihydroxyketones from aldehydes. Specifically, aldehydes are treated with pentafluoropropen-2-olate, generated from a new fragmentation of hexafluoroisopropanol with a mixed Mg/Li amide, to give pentafluoroalcohols. A subsequent oxidation with Dess-Martin periodinane provides the targets in good isolated yields.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02863

文献信息

• Conversion of methyl ketones and methyl sulfones into α-deutero-α,α-difluoromethyl ketones and α-deutero-α,α-difluoromethyl sulfones in three synthetic steps
  作者：Munia F. Sowaileh、Changho Han、Robert A. Hazlitt、Eun Hoo Kim、Jinu P. John、David A. Colby

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.12.018

  日期：2017.2

  Deuterodifluoromethyl ketones and sulfones were assembled in three synthetic steps from methyl ketones and sulfones, respectively. The key synthetic transformation is the deuteration of the difluorocarbanion generated by the release of trifluoroacetate from highly α-fluorinated gem-diols. High levels of deuterium on the "CF2D" group were routinely observed. This strategy is mild and versatile and it

  在三个合成步骤中，分别从甲基酮和砜中组装了氘代二氟甲基酮和砜。关键的合成转化是由高度α-氟化的宝石二醇释放出三氟乙酸盐而产生的二氟乙二酮的氘代。常规观察到“ CF2D”组的氘水平很高。该策略温和且用途广泛，可用于酮和砜，而无需担心过度氟化或氟化不足。另外的例子解决了当具有其他酸性质子的化合物经受反应条件时的氘化过度的问题。该过程不仅证明了安装“ CF2D”基团的新方法，而且将三氟乙酸盐释放的范围扩展到了砜。
• Microwave-Assisted Copper Catalysis of α-Difluorinated <i>gem</i>-Diol toward Difluoroalkyl Radical for Hydrodifluoroalkylation of <i>para</i>-Quinone Methides
  作者：Chuan-Hua Qu、Gui-Ting Song、Dian-Yong Tang、Jing-Wei Shao、Hong-yu Li、Zhi-Gang Xu、Zhong-Zhu Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01686

  日期：2020.10.2

  gem-diols by single electron oxidation. Under microwave irradiation, a catalytic amount of oxidant Cu(OAc)2 succeeds in the formation of transient difluoroalkyl radicals in situ, for the first time. The reaction features a simple protocol, short reaction time, scalability, and high yield. The synthetic utility of this new methodology was also explored for the synthesis of difluoroalkylated spiro-cyclohexadienones

  本文报道的是生成从容易地制备α -二氟化的二氟烷基自由基的统一策略宝石由单电子氧化-diols。在微波辐射下，催化量的氧化剂Cu（OAc）2首次成功地在原位形成了瞬态二氟烷基。该反应具有操作简单，反应时间短，可扩展性和高产率的特点。还研究了这种新方法的合成效用，以合成二氟烷基化的螺-环己二酮，这是天然产物和药物中的重要核心结构。
• Visible-light-induced direct C(sp3)–H difluromethylation of tetrahydroisoquinolines with the in situ generated difluoroenolates
  作者：Weipeng Li、Xuebin Zhu、Haibin Mao、Zhongkai Tang、Yixiang Cheng、Chengjian Zhu

  DOI：10.1039/c4cc02768j

  日期：——

  A visible light promoted C(sp3)–H difluoromethylation of tetrahydroisoquinolines that uses stable and easily prepared α,α-difluorinated gem-diol as the CF₂ source is disclosed.

  公开了一种可见光促进的四氢异喹啉C(sp3)-H二氟甲基化反应，该反应使用稳定且易于制备的α，α-二氟基gem-二醇作为CF2源。
• Generation of formaldehyde and formaldehyde-d₂ for hydroxymethylations and hydroxydeuteromethylations of difluoroenolates and difluorobenzyl carbanions
  作者：Hari R. Khatri、Changho Han、Reem A. Alkhodier、Amna T. Adam、Baharul Islam、David A. Colby

  DOI：10.1039/d2cc01518h

  日期：——

  A method for the in situ production of formaldehyde from dimethylsulfoxide, bromine, and cesium carbonate is reported for reactions with difluoroenolates and difluorobenzyl carbanions. This process also generates formaldehyde-d2 for the production of 2,2-difluoro-1,1-deuteroethanols. Mechanistic and computational studies further characterize the production of hydroxymethylated and hydroxydeuteromethylated

  报道了一种从二甲基亚砜、溴和碳酸铯原位生产甲醛的方法，用于与二氟烯醇和二氟苄基负碳离子反应。该过程还产生甲醛-d 2用于生产 2,2-二氟-1,1-氘代乙醇。机理和计算研究进一步表征了羟甲基化和羟基氘甲基化二氟化有机分子的产生。
• Indium-mediated 1,2-addition of iododifluoromethyl ketones with α, β-unsaturated ketones
  作者：Zhuang Ni、Ran Sun、Jihong Wu、Chao Xu、Jinwen Huang、Fanhong Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132855

  日期：2022.7

  iododifluoromethyl ketones with α, β-unsaturated ketones, which provides an obviously significant route to access 1,2-addition product with excellent regioselectivity. This method has a wide range of substrate scope, good efficiency, and mild reaction conditions. In addition, this method was applied to the synthesis of difluoro derivatives of biologically active molecules containing unsaturated ketone structures

  一种新的铟介导的碘二氟甲基酮与 α, β-不饱和酮的二氟烷基化反应，为获得具有优异区域选择性的 1,2-加成产物提供了一条明显重要的途径。该方法底物范围广、效率好、反应条件温和。此外，该方法还可用于合成含有不饱和酮结构的生物活性分子的二氟衍生物，可作为药物发现中潜在有价值的氟化中间体。