acetobromomelibiose | 14596-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: acetobromomelibiose
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl-(1->6)-2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl bromide；6-α-D-galactopyranosyl-α-D-glucopyranosyl bromide heptaacetate；2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl)-α-D-glucopyranosyl bromide；2,3,4,2',3',4',6'-hepta-O-acetyl-α-bromo-D-melibiose；2,3,6,2′,3′,4′,6′-hepta-O-acetyl-α-D-melibiosyl bromide；2,3,4,2',3',4',6'-hepta-O-acetyl-α-D-melibiosyl bromide；hepta-O-acetyl-α-melibiosyl bromide；Gal2Ac3Ac4Ac6Ac(a1-6)a-Glc1Br2Ac3Ac4Ac；[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-[[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-bromooxan-2-yl]methoxy]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 14596-36-2
• 化学式: C₂₆H₃₅BrO₁₇
• 分子量: 699.458
• InChiKey: QLNKYWGJSVLWHY-FOUBXHCKSA-N

物化性质

• 沸点：
  644.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  212
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  17

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetobromomelibiose 在 四(三苯基膦)钯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 醋酸异丙酯 为溶剂， 反应 20.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  激发态钯催化 1,2-自旋中心转移可实现碳水化合物的选择性 C-2 还原、氘化和碘化

  摘要：

  激发态催化是一种涉及一种或多种激发态催化物质的过程，已成为有机合成中的强大工具，因为它允许进入激发态反应景观以发现新颖的化学反应性。在此，我们报告了第一个激发态钯催化的 1,2-自旋中心转移反应，该反应能够实现碳水化合物的位点选择性功能化。该策略的特点是反应条件温和，具有高水平的区域和立体选择性，可耐受多种官能团和复杂的分子结构。机理研究表明，一种根本机制涉及杂合钯物种的形成，该杂合钯物种经历1,2-自旋中心转移，然后进行还原、氘化和碘化，以提供功能化的2-脱氧糖。新的反应性将为快速生成天然和非天然碳水化合物提供通用方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11209
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 氯仿 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 acetobromomelibiose
  参考文献：
  名称：

  OPTICAL ROTATION AND ATOMIC DIMENSION. VIII. HALOGENO-HEPTA-ACETYL DERIVATIVES OF MELIBIOSE AND MALTOSE. THE STRUCTURES OF BIOSES AND CELLULOSE

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01381a032

文献信息

• Aromatic thioglycoside inhibitors against the virulence factor LecA from Pseudomonas aeruginosa
  作者：Jacques Rodrigue、Géraldine Ganne、Bertrand Blanchard、Catherine Saucier、Denis Giguère、Tze Chieh Shiao、Annabelle Varrot、Anne Imberty、René Roy

  DOI：10.1039/c3ob41422a

  日期：——

  thioaryl glycosides were prepared as inhibitors of the LecA (PA-IL) virulence factor corresponding to the carbohydrate binding lectin from the bacterial pathogen Pseudomonas aeruginosa. The monosaccharidic arylthio β-D-galactopyranosides served as a common template for the major series that was also substituted at the O-3 position. Arylthio disaccharides from lactose and from melibiose constituted the other

  制备了三个小家族的水解稳定的硫代芳基糖苷，作为LecA（PA-IL）毒力因子的抑制剂，该因子对应于细菌病原铜绿假单胞菌的碳水化合物结合凝集素。单糖芳硫基β- D-吡喃半乳糖苷用作主要系列的通用模板，该主要系列也在O -3位置被取代。来自乳糖和蜜二糖的芳硫基二糖构成了另外两个系列成员。尽管LecA的天然配体是具有α- D-半乳糖吡喃糖苷表位的球果糖基神经酰胺的糖脂，但这项研究表明，β- D具有疏水性糖苷配基的β-吡喃半乳糖苷构型可以超越对天然糖的异头构型的要求。凝集素测定法等温滴定微量热连接在一起的酶确定，萘基-1-硫代β- d -galactopyranoside（11）给出了最佳的抑制，其IC 50低于参考甲基α-更好23倍d -galactopyranoside。另外，它的K D为6.3μM，比参考化合物高十倍。还获得了具有11的LecA的X射线晶体结构。
• Photocatalytic Synthesis of Glycosyl Bromides
  作者：Weihua Xue、Xiaolong Yuan、Sen Cheng、Yanbin Shi

  DOI：10.1055/s-0033-1340493

  日期：——

  with tris(2,2′-bipyridyl)ruthenium(II) chloride as a catalyst under visible-light irradiation. Protecting groups commonly used in carbohydrate derivatives are unaffected by the mild conditions for bromination. Sugar hemiacetals were smoothly transformed into the corresponding glycosyl bromides by treatment with carbon tetrabromide in N,N-dimethylformamide with tris(2,2′-bipyridyl)ruthenium(II) chloride

  摘要 通过在可见光下用三（2,2'-联吡啶基）氯化钌（II）作催化剂的四溴化碳在N，N-二甲基甲酰胺中的处理，将糖半缩醛平稳地转化为相应的糖基溴化物。碳水化合物衍生物中常用的保护基不受温和溴化条件的影响。 通过在可见光下用三（2,2'-联吡啶基）氯化钌（II）作催化剂的四溴化碳在N，N-二甲基甲酰胺中的处理，将糖半缩醛平稳地转化为相应的糖基溴化物。碳水化合物衍生物中常用的保护基不受温和溴化条件的影响。
• Stereospecific Synthesis of 1,2-<i>trans</i>-1-Phenylthio-β-D-Disaccharides Under Phase Transfer Catalysis
  作者：François D. Tropper、Fredrik O. Andersson、Chantal Grand-Maître、René Roy

  DOI：10.1055/s-1991-26559

  日期：——

  Peracetylated α-glycobiosyl bromides 1-5 derived from commercially available disaccharides, were transformed with complete anomeric stereocontrol into phenyl 1,2-trans-1-thio-β-D-glycobiosides 6-10 by nucleophilic displacement under phase transfer catalyzed glycosidation in 77-92% yields. The reaction proceed rapidly for most bromides in dichloromethane, but failed under similar conditions, to provide complete conversion of the melibiosyl bromide 4 into the S-phenyl thioglycoside 9. Nevertheless, the reaction gave good results when performed in toluene or ethyl acetate.

  商业上可获得的二糖衍生的过乙酰化α-糖基溴化物1-5，在相转移催化的糖苷化条件下通过亲核取代反应，以77-92%的收率完全立体选择性地转化为苯基1,2-反式-1-硫代-β-D-糖苷6-10。对于大多数溴化物，反应在二氯甲烷中能快速进行，但在相似条件下，无法将美力糖基溴化物4完全转化为S-苯基硫代糖苷9。然而，当在甲苯或乙酸乙酯中进行反应时，能获得良好的结果。
• Synthesis of <i>C</i>-Alkynyl Glycosides by Photoredox-Catalyzed Reductive Coupling of Alkynyl Bromides with Glycosyl Bromides
  作者：Liwen Xia、Maolu Jin、Yi Jiao、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04041

  日期：2022.1.14

  A general, convenient, and highly α stereoselective approach to access C-alkynyl glycosides via the photoredox-catalyzed reductive coupling of alkynyl bromides and glycoside bromides has been developed. Cheap and small-load eosin Y is used as the photocatalyst, and organic base N,N-diisopropylethylamine serves as the reducing reagent. This strategy features readily available starting materials, diverse

  已经开发出一种通用、方便且高度 α 立体选择性的方法，通过炔基溴化物和溴化糖苷的光氧化还原催化还原偶联来获得C-炔基糖苷。以廉价小量的曙红Y为光催化剂，有机碱N，N-二异丙基乙胺为还原剂。该策略具有易于获得的起始材料、多种底物、温和的条件和高 α 立体选择性。此外，使用这种策略也可以实现糖缀合肽。
• Liquid-crystal properties of octyl 6′-O-alkylmelibiosides
  作者：Lavinia M. Wingert、George A. Jeffrey、D. Cabaret、M. Wakselman

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00108-6

  日期：1995.9

  6-O-alpha-D-Galactopyranosyl-D-glucopyranose (melibiose) derivatives with alkyl groups at the terminal 1-O and 6'-O positions have been synthesized. They show thermotropic and lyotropic liquid-crystal properties. The d-spacings of the strong inner X-ray diffraction rings correspond to approximately 0.9 times the extended length of the molecule. The molecules are therefore either extended in monomolecular

  合成了在末端1-O和6'-O位置具有烷基的6-O-α-D-半乳糖吡喃糖基-D-吡喃葡萄糖（甲基葡糖）衍生物。它们显示出热致和溶致液晶性质。强内部X射线衍射环的d间隔大约相当于分子延伸长度的0.9倍。因此，分子要么在单分子层中延伸，要么在双分子层中呈U形。