1,9-bis(3,5-di-tert-butylbenzoyl)-5-(4-iodophenyl)dipyrromethane | 307930-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,9-bis(3,5-di-tert-butylbenzoyl)-5-(4-iodophenyl)dipyrromethane
• 英文别名: [5-[[5-(3,5-ditert-butylbenzoyl)-1H-pyrrol-2-yl]-(4-iodophenyl)methyl]-1H-pyrrol-2-yl]-(3,5-ditert-butylphenyl)methanone
• CAS: 307930-84-3
• 化学式: C₄₅H₅₃IN₂O₂
• 分子量: 780.833
• InChiKey: HRCDCMHEBKJNLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.6
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,9-bis(3,5-di-tert-butylbenzoyl)-5-(4-iodophenyl)dipyrromethane 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 5-(4-formylphenyl)-15-(4-iodophenyl)-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  带有多达四个不同内消旋取代基的卟啉的合理合成。

  摘要：

  带有特定取代基图案的卟啉是仿生和材料化学中至关重要的组成部分。我们已开发出避免统计反应的方法，采用最少的色谱法，并提供最多克量的区域异构纯卟啉，带有多达四个不同内消旋取代基的预先指定图案。该方法基于几克数量的二吡咯甲烷的可用性。使用EtMgBr和酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化的方法已经完善。已经开发出一种新的制备不对称二酰基二吡咯甲烷的方法，该方法涉及（1）用EtMgBr和吡啶硫基吡啶酯单酰化，然后（2）在与EtMgBr和酰氯反应时引入第二个酰基单元。通过制备多克量的带有各种取代基的二酰基二吡咯甲烷，已经检验了这些酰化方法的范围。用NaBH（4）在甲醇THF中将二酰基二吡咯甲烷还原为相应的二吡咯甲烷-二甲醇。卟啉的形成涉及二吡咯甲烷-二甲醇和二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用DDQ氧化。通过检查各种反应参数（溶剂，温度，酸，浓度，时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（2.5 mM反应物在室温下含有30

  DOI：

  10.1021/jo000882k
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二-叔丁基苯甲酰氯 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 silver nitrate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.13h， 生成 1,9-bis(3,5-di-tert-butylbenzoyl)-5-(4-iodophenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  锡络合策略与各种酰化方法一起用于1,9-二酰基二吡咯甲烷的制备

  摘要：

  二吡咯甲烷的酰化形成1,9-二酰基二吡咯甲烷是合理合成卟啉的重要步骤。尽管有几种酰化方法可用，但是纯化是困难的，因为1，9-二酰二吡咯甲烷通常在色谱法上广泛地形成条纹，并在尝试结晶时得到无定形粉末。通过使1，9-二酰基二吡咯甲烷与Bu 2 SnCl 2反应，已经解决了该问题。得到相应的二丁基（5,10-二氢二吡喃酮）锡（IV）配合物。对于在1-和9-位均带有酰基的二吡咯甲烷，该反应是选择性的，但对于其他取代基则是相当宽容的。二酰基吡咯烷甲烷锡复合物对空气和水均稳定，在常见的有机溶剂中高度可溶，易于结晶，并且色谱分离无条纹。检验了四种方法（弗里德-工艺，格氏，维尔斯迈尔，苯并噻硫鎓盐）对二吡咯甲烷进行直接1,9-二酰化或对1-酰吡咯烷进行9-酰化。在每种情况下，用Bu 2 SnCl 2处理粗反应混合物室温下的TEA和TEA可以轻松分离出数克的1,9-二酰二吡咯甲烷-锡络合物。双酰基二吡咯甲烷

  DOI：

  10.1021/jo035622s

文献信息

• Porphyrin Dyads Bearing Carbon Tethers for Studies of High-Density Molecular Charge Storage on Silicon Surfaces
  作者：Patchanita Thamyongkit、Lianhe Yu、Kisari Padmaja、Jieying Jiao、David F. Bocian、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo0522761

  日期：2006.2.1

  [graphics]Redox-active molecules that afford high charge density upon attachment to an electroactive surface are of interest for use in molecular-based information- storage applications. One strategy for increasing charge density is to covalently link a second redox center to the first in an architecture that uses the vertical dimension in essentially the same molecular footprint. Toward this end, a set of four new porphyrin dyads have been prepared and characterized. Each dyad consists of two zinc porphyrins, an intervening linker (p-phenylene or 4,4'-diphenylethyne), and a surface attachment group (ethynyl or triallyl group). The porphyrin dyads were attached to an electroactive Si(100) surface and interrogated via electrochemical and FTIR techniques. The charge density obtainable for the ethynyl -functional ized porphyrin dyads is approximately double that observed for an analogously functionalized monomer, whereas that for the triallyl-functionalized dyads is at most 40% larger. These results indicate that the molecular footprint of the former dyads is similar to that of a monomer while that of the latter dyads is larger. For both the ethynyl- and triallyl-functionalized porphyrin dyads, higher charge densities (smaller molecular footprints) are obtained for the molecules containing the 4,4'-diphenylethyne versus the p-phenylene linker. This feature is attributed to the enhanced torsional flexibility of the former linker compared with that of the latter, which affords better packed monolayers. The FTIR studies indicate that the adsorption geometry of all the dyads is qualitatively similar and similar to that of monomers. However, the dyads containing the 4,4'-diphenylethyne linker sit somewhat more upright on the surface than those containing the p-phenylene linker, generally consistent with the smaller molecular footprint for the former dyads. Collectively, the high surface charge density (34-58 mu C center dot cm(-2)) of the porphyrin dyads makes these constructs viable candidates for molecular-information-storage applications.