(2R,4R,6S)-1-[(2S,3R,4R,4aS,6R,7R,8aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-8-[(2S,5S)-5-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-3-methylideneoxolan-2-yl]-6-chloro-4-methyl-3-methylideneoctan-2-ol | 1193377-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,4R,6S)-1-[(2S,3R,4R,4aS,6R,7R,8aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-8-[(2S,5S)-5-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-3-methylideneoxolan-2-yl]-6-chloro-4-methyl-3-methylideneoctan-2-ol
• CAS: 1193377-21-7
• 化学式: C₆₅H₁₀₃ClO₉Si₃
• 分子量: 1148.24
• InChiKey: FAEUOPBJWCNOJA-QINUUHJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.74
• 重原子数：
  78
• 可旋转键数：
  29
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  94.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R,6S)-1-[(2S,3R,4R,4aS,6R,7R,8aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-8-[(2S,5S)-5-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-3-methylideneoxolan-2-yl]-6-chloro-4-methyl-3-methylideneoctan-2-ol 在 silver tetrafluoroborate 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 作用下， 以 醋酸叔丁酯 为溶剂， 以76%的产率得到3-[(2S,5S)-5-[2-[(2S,4R,6R)-6-[[(2S,3R,4R,4aS,6R,7R,8aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl]methyl]-4-methyl-5-methylideneoxan-2-yl]ethyl]-4-methylideneoxolan-2-yl]propoxy-tert-butyl-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构建块的新合成：双反演方法

  摘要：

  通过连续使用催化不对称 Cr 介导的偶联反应，已立体选择性地合成了 E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构建块。C19-C20 键首先通过催化不对称 Ni/Cr 介导的偶联形成，即 8 + 9 --> 10 (90%; dr = 22:1)，其中乙烯基碘 8 作为限制底物. 然后通过催化不对称 Co/Cr 介导的偶联形成 C23-C24 键，即 13 + 14 --> 4 (82%; dr = 22:1)，其中 14 中的烷基碘键是选择性的在乙烯基碘键上活化。采用催化不对称 Ni/Cr 介导的反应将 C14-C26 链段 19 与 E7389 C27-C35 链段 20（91%；dr = >55:1）偶联。在该合成中，C23-O 键是通过双反转过程立体选择性构建的，即 21 --> 22，以 84% 的收率提供 E7389 C14-C35 结构单元 22。相同的合成序列已被用于合成软海绵素

  DOI：

  10.1021/ja9058475
• 作为产物：
  描述：

  2-[7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl]acetaldehyde 、 tert-butyl-[3-[(2S,5S)-5-[(3S,5R)-3-chloro-6-iodo-5-methylhept-6-enyl]-4-methylideneoxolan-2-yl]propoxy]-diphenylsilane 在 chromium dichloride 、 锰 、 二氯二茂锆 、 新铜试剂 、 N-(2-((S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-6-(((1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)phenyl)benzenesulfonamide 、 1,8-双二甲氨基萘 、 lithium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以83%的产率得到(2R,4R,6S)-1-[(2S,3R,4R,4aS,6R,7R,8aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-8-[(2S,5S)-5-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-3-methylideneoxolan-2-yl]-6-chloro-4-methyl-3-methylideneoctan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构建块的新合成：双反演方法

  摘要：

  通过连续使用催化不对称 Cr 介导的偶联反应，已立体选择性地合成了 E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构建块。C19-C20 键首先通过催化不对称 Ni/Cr 介导的偶联形成，即 8 + 9 --> 10 (90%; dr = 22:1)，其中乙烯基碘 8 作为限制底物. 然后通过催化不对称 Co/Cr 介导的偶联形成 C23-C24 键，即 13 + 14 --> 4 (82%; dr = 22:1)，其中 14 中的烷基碘键是选择性的在乙烯基碘键上活化。采用催化不对称 Ni/Cr 介导的反应将 C14-C26 链段 19 与 E7389 C27-C35 链段 20（91%；dr = >55:1）偶联。在该合成中，C23-O 键是通过双反转过程立体选择性构建的，即 21 --> 22，以 84% 的收率提供 E7389 C14-C35 结构单元 22。相同的合成序列已被用于合成软海绵素

  DOI：

  10.1021/ja9058475

文献信息

• New Syntheses of E7389 C14−C35 and Halichondrin C14−C38 Building Blocks: Double-Inversion Approach
  作者：Dae-Shik Kim、Cheng-Guo Dong、Joseph T. Kim、Haibing Guo、Jian Huang、Paolo S. Tiseni、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja9058475

  日期：2009.11.4

  sequential use of catalytic asymmetric Cr-mediated coupling reactions, E7389 C14-C35 and halichondrin C14-C38 building blocks have been stereoselectively synthesized. The C19-C20 bond is first formed via the catalytic asymmetric Ni/Cr-mediated coupling, i.e., 8 + 9 --> 10 (90%; dr = 22:1), in which vinyl iodide 8 is used as the limiting substrate. The C23-C24 bond is then formed via the catalytic asymmetric

  通过连续使用催化不对称 Cr 介导的偶联反应，已立体选择性地合成了 E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构建块。C19-C20 键首先通过催化不对称 Ni/Cr 介导的偶联形成，即 8 + 9 --> 10 (90%; dr = 22:1)，其中乙烯基碘 8 作为限制底物. 然后通过催化不对称 Co/Cr 介导的偶联形成 C23-C24 键，即 13 + 14 --> 4 (82%; dr = 22:1)，其中 14 中的烷基碘键是选择性的在乙烯基碘键上活化。采用催化不对称 Ni/Cr 介导的反应将 C14-C26 链段 19 与 E7389 C27-C35 链段 20（91%；dr = >55:1）偶联。在该合成中，C23-O 键是通过双反转过程立体选择性构建的，即 21 --> 22，以 84% 的收率提供 E7389 C14-C35 结构单元 22。相同的合成序列已被用于合成软海绵素