trans,cic,trans-2,4-bishydroxymethylbicyclo<3.3.0>oct-6-ene | 82937-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans,cic,trans-2,4-bishydroxymethylbicyclo<3.3.0>oct-6-ene
• 英文别名: (1S*,2R*,4S*,5R*)-2,4-dihydroxymethylbicyclo[3.3.0]oct-6-ene；(±)-(1α,3α,3aβ,6aβ)-1,2,3,3a,4,6a-hexahydro-1,3-pentalenedimethanol；(+/-)-(1α,3α,3aβ,6aβ)-(1,2,3,3a,4,6a-hexahydropentalene-1,3-diyl)dimethanol；2α,4α-dimethanol-1,5-bicyclo[3.3.0]octene-6；[(1R,3S,3aR,6aS)-3-(hydroxymethyl)-1,2,3,3a,6,6a-hexahydropentalen-1-yl]methanol
• CAS: 82937-58-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: OUBGVJUELGAXPA-XFWSIPNHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans,cic,trans-2,4-bishydroxymethylbicyclo<3.3.0>oct-6-ene 在 吡啶 、 重铬酸吡啶 、 sodium acetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.58h， 生成 (±)-(1α,3α,3aβ,6aβ)-1,2,3,3a,4,6a-1,3-bis((trityloxy)methyl)hexahydropentalen-5-one
  参考文献：
  名称：

  （±）-（1α，3α，3aβ，6aβ）-1,2,3,3a，4,6a-六氢-1,3-戊烯二甲醇及其O保护衍生物的氢硼化氧化：可用于合成的新化合物的合成获得（iso）碳环素类似物和产品的X射线分析。

  摘要：

  2α，4α-二甲醇-1β，5β-双环[3.3.0] oct-6-en二苯甲酸酯的硼氢化氧化（1）得到醇2（对称）和3（不对称），产率约为60％，以及单苯甲酸酯二醇4a（37％），是由于中间体烷基硼烷还原了更紧密的苯甲酸酯而产生的。相应的烯烃和二醛仅以约1：1的比例得到三醇8和9。通过增加反应时间和温度，烷基硼烷的异构化有利于不对称的三醇9。醇的PDC氧化可干净地得到相应的酮5和6，苯甲酸酯基团的脱保护得到对称的酮14，而周期性半裂15，均高产。还获得了对称酮11和13的乙烯缩酮。化合物5、6、11、13 14可用于合成新的（异）碳环素类似物。化合物的结构通过NMR光谱确定并通过X射线晶体学确认。

  DOI：

  10.3390/molecules22122032
• 作为产物：
  描述：

  endo-Dicyclopentadien 在 oil scarlet 、 臭氧 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醇 为溶剂， 以95%的产率得到trans,cic,trans-2,4-bishydroxymethylbicyclo<3.3.0>oct-6-ene
  参考文献：
  名称：

  由二环戊二烯合成全顺式-3-（2-二苯基膦乙基）-1,2,4-三（二苯基膦甲基）环戊烷（Ditricyp）

  摘要：

  一种新的四膦，全顺式-3-（2-二苯基膦乙基）-1，2，4-三（二苯基膦甲基）环戊烷（Ditricyp），是由市售的二环戊二烯分七个步骤合成的。双环戊二烯的臭氧分解首先发生在双环庚烯部分的双键上。在-60℃下观察到非常高的化学选择性臭氧分解，导致还原处理后的二醇。在第二次臭氧分解后，由该二醇获得顺式，顺式，顺式-3-（2-羟乙基）-1，2，4-三（羟甲基）环戊烷。甲基化和Ph 2取代PLi导致标题为Didityp。已经研究了这种新的四膦配体对于钯催化的偶联反应的效率。对于Suzuki，Negishi和Sonogashira偶联以及对于Heck乙烯基化反应，已获得了令人满意的底物/催化剂比结果。色谱分离后，与钯缔合的该配体的一种对映体能够以适度的对映体过量诱导对映选择性烯丙基烷基化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.06.072

文献信息

• Regioselective reactions on a 1,3-disubstituted dihydroxymethyl or dicarboxyl hexahydropentalene skeleton
  作者：Constantin I. Tănase、Constantin Drăghici、Sergiu Shova、Ana Cojocaru、Maria Maganu、Cristian V.A. Munteanu、Florea Cocu

  DOI：10.1016/j.tet.2015.07.021

  日期：2015.9

  corresponding hexahydropentaleno diacid and its monoester react regioselectively with MCPBA to give two γ-lactones. Haloetherification of the diacid also regioselectively gives halogenolactones in good yield. A new method for synthesis of a bislactone was developed in better yield (79%) than that presented in the literature (58%).

  六氢戊烯1，3-二甲醇的碘-，溴-，氯-醚化和氧化汞-脱汞通过选择性生成戊二呋喃化合物而在区域上实现。相应的六氢戊烯二酸及其单酯与MCPBA区域选择性反应，生成两个γ-内酯。二酸的卤代醚化还可以选择性地高产率地得到卤代内酯。开发了一种新的合成双内酯的方法，其收率（79％）比文献报道的方法（58％）高。
• Chow, Yuan L.; Richard, Herve; Lockhart, Robert W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 1419 - 1428
  作者：Chow, Yuan L.、Richard, Herve、Lockhart, Robert W.

  DOI：——

  日期：——
• Chow, Yuan L.; Richard, Herve, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 1405 - 1418
  作者：Chow, Yuan L.、Richard, Herve

  DOI：——

  日期：——
• MCPB treatment of (±)-(1α,3α,3aβ,6aβ)-1,2,3,3a,4,6a-hexahydro-1,3-pentalenedimethanol and its O-acyl-protected derivatives; X-ray crystallography
  作者：Constantin I. Tănase、Constantin Drăghici、Miron Teodor Căproiu、Sergiu Shova、Ana Cojocaru、Cristian V.A. Munteanu

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.096

  日期：2015.6

  The treatment of hexahydro-1.3-pentalenedimethanol 1 with MCPB acid gave a pentalenofurane compound 7 instead of an epoxide, in >90% yield by participation of the closer hydroxymethyl group in epoxidation. Acyl-protected derivatives la le gave a mixture of exo- and endo-epoxides 5/6 as expected, with exo-epoxides representing the major compound in all cases. The best yield for exo-epoxide was obtained for diacetate la. Basic hydrolysis of exo-epoxides gave the pentalenofurane compound 7, while that of the endo-epoxide 6c gave the unsubstituted endo-epoxide 6. The structure of the compounds was confirmed by IR, MS, H-1 and C-13 NMR spectra and also by extensive X-ray crystallography of compounds 7c, 7d, 5a, 6c and 7. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.