RuH(2-aminomethyl-6-tolylpyridine)(1,4-bis-(diphenylphosphino)butane) | 870641-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: RuH(2-aminomethyl-6-tolylpyridine)(1,4-bis-(diphenylphosphino)butane)
• 英文别名: RuH(CNN)(dppb)；RuH(2-aminomethyl-6-(4-methylphenyl)pyridine(1-))(dppb)；[RuH(C6H3(Me)C5H3NCH2NH2)(dppb)]；[RuH(1-[6-(4'-methylphenyl)pyridin-2-yl]methanamine(-H))(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)]
• CAS: 870641-28-4
• 化学式: C₄₁H₄₂N₂P₂Ru
• 分子量: 725.815
• InChiKey: LPNFSKBCMFPFKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuH(2-aminomethyl-6-tolylpyridine)(1,4-bis-(diphenylphosphino)butane) 以 甲苯 为溶剂， 生成 Ru(PCHPh2)(2-aminomethyl-6-(4-methylphenyl)pyridine(1-))(dppb)*HOCHPh2
  参考文献：
  名称：

  Terdentate RuX（CNN）（PP）（X = Cl，H或OR）配合物：快速转移加氢中的合成，性质和催化活性

  摘要：

  通式RuX（CNN）（dppb）（X =氯化物，氢化物，醇盐; dppb = Ph 2 P（CH 2）4 PPh 2）的叔齿钌（II）络合物，其中CNN是去质子化的2-氨基甲基-6-已经制备了芳基吡啶配体。的邻位金属化衍生物的RuCl（b）（DPPB）（1）已被的RuCl反应得到2（PPH 3）（DPPB）与Ñ，Ñ二甲基-2-氨基甲基-6-（4-甲基苯基）吡啶（H b）在2-丙醇中，在三乙胺存在下，通过消除PPh 3和HCl进行反应。同样，RuCl（a）（dppb）（2）和含有伯胺配体的手性类似物RuCl（c）（dppb）（3）已从2-氨基甲基-6-（4-甲基苯基）吡啶（H a）和（R）-2,2开始分离-二甲基-1-（6-苯基吡啶-2-基）丙胺（H c）。这里描述了官能化吡啶H a -H c的合成，而3的晶体结构已经通过X射线衍射实验确定。的治疗1 - 3与钠或异丙醇钾，得到相应的氢化物期

  DOI：

  10.1021/om060408q
• 作为产物：
  描述：

  RuCl₂(PPh₃)(dppb) 在 triethylamine 作用下， 以 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 RuH(2-aminomethyl-6-tolylpyridine)(1,4-bis-(diphenylphosphino)butane)
  参考文献：
  名称：

  Terdentate RuX（CNN）（PP）（X = Cl，H或OR）配合物：快速转移加氢中的合成，性质和催化活性

  摘要：

  通式RuX（CNN）（dppb）（X =氯化物，氢化物，醇盐; dppb = Ph 2 P（CH 2）4 PPh 2）的叔齿钌（II）络合物，其中CNN是去质子化的2-氨基甲基-6-已经制备了芳基吡啶配体。的邻位金属化衍生物的RuCl（b）（DPPB）（1）已被的RuCl反应得到2（PPH 3）（DPPB）与Ñ，Ñ二甲基-2-氨基甲基-6-（4-甲基苯基）吡啶（H b）在2-丙醇中，在三乙胺存在下，通过消除PPh 3和HCl进行反应。同样，RuCl（a）（dppb）（2）和含有伯胺配体的手性类似物RuCl（c）（dppb）（3）已从2-氨基甲基-6-（4-甲基苯基）吡啶（H a）和（R）-2,2开始分离-二甲基-1-（6-苯基吡啶-2-基）丙胺（H c）。这里描述了官能化吡啶H a -H c的合成，而3的晶体结构已经通过X射线衍射实验确定。的治疗1 - 3与钠或异丙醇钾，得到相应的氢化物期

  DOI：

  10.1021/om060408q
• 作为试剂：
  描述：

  二苯甲酮 、 异丙醇 在 RuH(2-aminomethyl-6-tolylpyridine)(1,4-bis-(diphenylphosphino)butane) 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 二苯甲醇 、 丙酮
  参考文献：
  名称：

  钌转移加氢催化剂的电催化醇氧化

  摘要：

  八面体钌配合物 [RuX(CNN)(dppb)] (1, X = Cl; 2, X = H; CNN = 2-aminomethyl-6-tolylpyridine, dppb = 1,4-bis(diphenylphosphino)butane) 具有高活性用于在环境条件下用异丙醇转移氢化酮。在相对于催化剂的 20 当量叔丁醇钾存在下，分别使用 0.1 mol% 的 1 或 2 在 25 °C 下实现 0.88 和 0.89 s-1 的转换频率。电化学研究表明，Ru-氢化物 2 在低电位（-0.80 V 对二茂铁/二茂铁，Fc0/+）下通过化学不可逆过程氧化，同时形成二氢。在强碱（叔丁醇钾）存在下，配合物 1 和 2 对异丙醇的电氧化具有活性，起始电位接近 -1 V（相对于 FcO/+）。通过循环伏安法，异丙醇氧化的快速周转频率分别为 1 和 2，分别为 3.2 和 4.8 s-1。控制

  DOI：

  10.1021/jacs.6b09705

文献信息

• Experimental and Theoretical Study of CO₂ Insertion into Ruthenium Hydride Complexes
  作者：Srinivasan Ramakrishnan、Kate M. Waldie、Ingolf Warnke、Antonio G. De Crisci、Victor S. Batista、Robert M. Waymouth、Christopher E. D. Chidsey

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02556

  日期：2016.2.15

  CO2 under ambient conditions to yield the corresponding Ru formate complex 2. In contrast, the Ru hydride 1 reacts with acetone reversibly to generate the Ru isopropoxide, with the reaction free energy ΔG°298 K = −3.1 kcal/mol measured by 1H NMR in tetrahydrofuran-d8. Density functional theory (DFT), calibrated to the experimentally measured free energies of ketone insertion, was used to evaluate and

  氢化钌[RuH（CNN）（dppb）]（1 ; CNN = 2-氨基甲基-6-甲苯基吡啶，dppb = 1,4-双（二苯基膦基）丁烷）在环境条件下与CO 2迅速不可逆地反应生成相应的甲酸络合物2。与此相反，在Ru氢化物1下进行反应，用丙酮可逆地以生成茹异丙醇与反应自由能Δ ģ ° ，298K = -3.1千卡/摩尔由测定1 1 H NMR在四氢呋喃- d 8。密度泛函理论（DFT），校准到酮插入的实验测得的自由能，用于评估和机制和丙酮的插入和CO的能量学比较2成的钌氢化物键1。计算得出的插入丙酮的反应坐标包括通过金属中的氢化物转移和CNN配体上N–H基团的质子转移逐步将外球二氢转移至丙酮。相反，通过最初的Ru-H氢化物转移到CO 2来计算插入CO 2的最低能量路径然后将所得的经NH稳定的甲酸盐旋转成与Ru-O结合的甲酸盐。使用DFT计算来评估辅助配体对CO 2插入热力学的影响，发现增加配体
• Ruthenium(II) Terdentate CNN Complexes: Superlative Catalysts for the Hydrogen-Transfer Reduction of Ketones by Reversible Insertion of a Carbonyl Group into the RuH Bond
  作者：Walter Baratta、Giorgio Chelucci、Serafino Gladiali、Katia Siega、Micaela Toniutti、Matteo Zanette、Ennio Zangrando、Pierluigi Rigo

  DOI：10.1002/anie.200502118

  日期：2005.9.26