ethyl 3,6-di-O-acetyl-2,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 1246814-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3,6-di-O-acetyl-2,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-4-acetyloxy-6-ethylsulfanyl-3,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 1246814-19-6
• 化学式: C₂₆H₃₂O₇S
• 分子量: 488.602
• InChiKey: HXLGYCJYDSODSX-RTJMFUJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,6-di-O-acetyl-2,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 [(2R,3R,4S,5R,6R)-4-acetyloxy-6-bromo-3,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Kaempferol 3- O-（3''，6''- Di- O - E - p-香豆酰基）-β-d-吡喃葡萄糖苷的合成，以糖基邻-炔基苯甲酸酯为供体的黄酮醇3-OH高效糖基化

  摘要：

  Kaempferol 3- O-（3'，6''- di - O - E - p-香豆酰基）-β- d-吡喃葡萄糖苷（1），一种苏格兰松树幼苗的最佳代谢产物，可保护深层组织免受伤害。 UV-B代表典型的酰化黄酮醇3- O-糖苷。该化合物是通过两种方法首次合成的。第一种方法从山ka酚开始，其特征在于在常规PTC条件下与糖基溴化物形成黄酮醇3- O-糖苷键。在第二种方法中，可以很容易地从2'，4'，6'-三羟基苯乙酮和p制备5,7,4'-三-O-苄基-山emp酚-羟基苯甲酸在金（I）络合物的催化下与葡糖吡喃糖基邻己炔基苯甲酸酯偶联，以优异的产率提供所需的3- O-糖苷。还证实了多种配备有2- O-苯甲酰基的糖基邻-己基苯甲酸酯是构建黄酮醇3- O-糖苷键的高效供体。

  DOI：

  10.1021/jo1014189
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 反应 3.0h， 以100%的产率得到ethyl 3,6-di-O-acetyl-2,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Kaempferol 3- O-（3''，6''- Di- O - E - p-香豆酰基）-β-d-吡喃葡萄糖苷的合成，以糖基邻-炔基苯甲酸酯为供体的黄酮醇3-OH高效糖基化

  摘要：

  Kaempferol 3- O-（3'，6''- di - O - E - p-香豆酰基）-β- d-吡喃葡萄糖苷（1），一种苏格兰松树幼苗的最佳代谢产物，可保护深层组织免受伤害。 UV-B代表典型的酰化黄酮醇3- O-糖苷。该化合物是通过两种方法首次合成的。第一种方法从山ka酚开始，其特征在于在常规PTC条件下与糖基溴化物形成黄酮醇3- O-糖苷键。在第二种方法中，可以很容易地从2'，4'，6'-三羟基苯乙酮和p制备5,7,4'-三-O-苄基-山emp酚-羟基苯甲酸在金（I）络合物的催化下与葡糖吡喃糖基邻己炔基苯甲酸酯偶联，以优异的产率提供所需的3- O-糖苷。还证实了多种配备有2- O-苯甲酰基的糖基邻-己基苯甲酸酯是构建黄酮醇3- O-糖苷键的高效供体。

  DOI：

  10.1021/jo1014189

文献信息

• Is an acyl group at O-3 in glucosyl donors able to control α-stereoselectivity of glycosylation? The role of conformational mobility and the protecting group at O-6
  作者：Bozhena S. Komarova、Maria V. Orekhova、Yury E. Tsvetkov、Nikolay E. Nifantiev

  DOI：10.1016/j.carres.2013.11.016

  日期：2014.1

  The stereodirecting effect of a 3-O-acetyl protecting group, which is potentially capable of the remote anchimeric participation, and other protecting groups in 2-O-benzyl glucosyl donors with flexible and rigid conformations has been investigated. To this aim, an array of N-phenyltrifluoroacetimidoyl and sulfoxide donors bearing either 3-O-acetyl or 3-O-benzyl groups in combination with 4,6-di-O-benzyl, 6-O-acyl-4-O-benzyl, or 4,6-O-benzylidene protecting groups was prepared. The conformationally flexible 3-O-acetylated glucosyl donor protected at other positions with O-benzyl groups demonstrated very low or no alpha-stereoselectivity upon glycosylation of primary or secondary acceptors. On the contrary, 3,6-di-O-acylated glucosyl donors proved to be highly alpha-stereoselective as well as the donor having a single potentially participating acetyl group at O-6. The 3,6-di-O-acylated donor was shown to be the best alpha-glucosylating block for the primary acceptor, whereas the best alpha-selectivity of glycosylation of the secondary acceptor was achieved with the 6-O-acylated donor. Glycosylation of the secondary acceptor with the conformationally constrained 3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-protected donor displayed under standard conditions (-35 degrees C) even lower alpha-selectivity as compared to the 3-O-benzyl analogue. However, increasing the reaction temperature essentially raised the alpha-stereoselectivities of glycosylation with both 3-O-acetyl and 3-O-benzyl donors and made them almost equal. The stereodirecting effects of protecting groups observed for N-phenyltrifluoroacetimidoyl donors were also generally proven for sulfoxide donors. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.