1-Oxo-3-propenyl-cyclohexen-(2) | 84196-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Oxo-3-propenyl-cyclohexen-(2)
• 英文别名: 3-propenyl-cyclohex-2-enone；3-Propenyl-cyclohex-2-enon；3-Prop-1-enylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 84196-90-7
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: DCXVEXOSXDDABX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  82 °C(Press: 0.7 Torr)
• 密度：
  0.987 g/cm3(Temp: 19 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Oxo-3-propenyl-cyclohexen-(2) 在 正丁基锂 、 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 D-tert-butyl Dippam 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 bis[(S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl](2,4,8,10-tetramethyl-5,7-dioxa-6-phospha-dibenzo[a,c]cyclohepten-6-yl)amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 35.25h， 生成 (R)-3-methyl-3-((R)-2-methylbutyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  铜亲核非对称顺序铜催化1,6 / 1,4-共轭加成反应到环二烯：绝对构型和对映选择性的起源

  摘要：

  首次报道了C金属化的硬亲核试剂向环状二烯酮的立体控制的Cu催化连续1,6 / 1,4-不对称共轭加成（ACA）。使用DiPPAM（二苯基膦基偶氮二甲酸酯）和亚磷酰胺作为立体诱导配体，既促进了1,6-ACA的高ee值，又促进了高de1,4-ACA反应组分的值，从而得到对映体富集的1,3-二烷基化部分。通过使用振动圆二色性（VCD）和旋光色散（ORD）光谱，结合DFT计算和X射线分析，确定了绝对构型。有趣的是，通过使用空前的Cu-Zn双金属催化体系进行的DFT对映体选择性1,6加成机理的计算证实了这种归因。最后，探索对映体富集的1,3-二烷基化产物的分子内环化途径，提供了进入具有挑战性的drimane骨架的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201606034
• 作为产物：
  描述：

  3-异丁氧基-2-环己烯酮 在 四氢呋喃 、 乙醚 、 1-丙烯基溴化镁 作用下， 生成 1-Oxo-3-propenyl-cyclohexen-(2)
  参考文献：
  名称：

  Crisan; Normant, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1957, p. 1451,1453

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective 1,6-Conjugate Addition to Cyclic Dienones Catalyzed by the Cu−DiPPAM Complex
  作者：Joanna Wencel-Delord、Alexandre Alexakis、Christophe Crévisy、Marc Mauduit

  DOI：10.1021/ol1017382

  日期：2010.10.1

  In the presence of a Cu/DiPPAM catalytic system, various diorganozinc reagents realize 1,6-asymmetric conjugate addition on various cyclic five- and six-membered cyclic dienones, with complete regioselectivity and high ee’s (93−99%).

  在Cu / DiPPAM催化系统的存在下，各种二有机锌试剂可在各种环状五元和六元环状二烯酮上实现1,6-不对称共轭加成，具有完全的区域选择性和高ee值（93-99％）。
• Multicomponent Synthesis of Chiral Bidentate Unsymmetrical Unsaturated<i>N</i>-Heterocyclic Carbenes: Copper-Catalyzed Asymmetric CC Bond Formation
  作者：Claire Jahier-Diallo、Marie S. T. Morin、Pierre Queval、Mathieu Rouen、Isabelle Artur、Pierre Querard、Loic Toupet、Christophe Crévisy、Olivier Baslé、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201405765

  日期：2015.1.12

  multicomponent strategy was applied to the synthesis of chiral bidentate unsaturated hydroxyalkyl‐ and carboxyalkyl‐N‐heterocyclic carbene (NHC) precursors. The newly developed low‐cost chiral ligands derived from amino alcohols and amino acids were evaluated in copper‐catalyzed asymmetric conjugated addition and asymmetric allylic alkylation, which afforded the desired tertiary and quaternary carbon stereocenters

  多组分策略已应用于手性双齿不饱和羟烷基和羧基烷基N杂环卡宾（NHC）前体的合成。在铜催化的不对称共轭加成和不对称烯丙基烷基化反应中评估了衍生自氨基醇和氨基酸的最新开发的低成本手性配体，这些化合物提供了所需的叔碳和叔碳立体中心，具有出色的区域和对映选择性（高达99：1） er）。
• Pyridine‐Hydrazone Ligands in Asymmetric Palladium‐Catalyzed 1,4‐ and 1,6‐Additions of Arylboronic Acids to Cyclic (Di)enones
  作者：María Gracia Retamosa、Yolanda Álvarez‐Casao、Esteban Matador、Ángela Gómez、David Monge、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/adsc.201801021

  日期：2019.1.11

  Catalysts generated by combinations of Pd(TFA)2 and enantiomerically pure pyridine‐hydrazone ligands have been applied to the 1,4‐addition of arylboronic acids to β‐substituted cyclic enones, building all‐carbon quaternary stereocenters in high yields and enantioselectivities (up to 93% ee). The developed methodology allows the efficient introduction of ortho‐substituted aryl groups in β‐position of

  由Pd（TFA）2和对映体纯的吡啶hydr配体组合产生的催化剂已被用于将1,4,4-芳基硼酸加成到β-取代的环烯酮上，从而以高收率和对映选择性构建全碳季铵立体中心。到93％ee）。先进的方法可以在环戊酮核心的β位上有效引入邻位取代的芳基，从而使支架存在于多种具有生物活性的天然产物中。这些Pd（II）络合物还可以作为芳基硼酸向环状二烯酮的1,6加成反应的催化剂，提供完全的区域选择性，中等的收率和良好的对映选择性（最高80％ee）。
• Remote Construction of Chiral Vicinal Tertiary and Quaternary Centers by Catalytic Asymmetric 1,6‐Conjugate Addition of Prochiral Carbon Nucleophiles to Cyclic Dienones
  作者：Yuan Wei、Zunwu Liu、Xinxin Wu、Jie Fei、Xiaodong Gu、Xiaoqian Yuan、Jinxing Ye

  DOI：10.1002/chem.201503530

  日期：2015.12.21

  An unprecedented remote construction of chiral vicinal tertiary and quaternary centers by a catalytic asymmetric 1,6‐conjugate addition of prochiral carbon nucleophiles to cyclic dienones has been developed. Both 5H‐oxazol‐4‐ones and 2‐oxindoles were found to be very efficient carbon nucleophiles in this reaction at a remote position, giving products with excellent enantio‐ and diastereoselectivities

  通过将前手性碳亲核试剂催化不对称1,6-共轭加成到环状二烯酮上，已开发出前所未有的远程手性邻三级和四级中心结构。发现5 H-恶唑-4-酮和2-羟吲哚在该反应中都是非常有效的碳亲核试剂，使产物具有优异的对映异构和非对映异构选择性（ee高达99％  ee，dr> 19：1 dr 5 H-恶唑-4-和2-吲哚类化合物的ee最高为97％  ee和> 19：1 dr）。
• Direct Catalytic Asymmetric Doubly Vinylogous Michael Addition of α,β-Unsaturated γ-Butyrolactams to Dienones
  作者：Xiaodong Gu、Tingting Guo、Yuanyuan Dai、Allegra Franchino、Jie Fei、Chuncheng Zou、Darren J. Dixon、Jinxing Ye

  DOI：10.1002/anie.201504276

  日期：2015.8.24

  An asymmetric doubly vinylogous Michael addition (DVMA) of α,β‐unsaturated γ‐butyrolactams to sterically congested β‐substituted cyclic dienones with high site‐, diastereo‐, and enantioselectivity has been achieved. An unprecedented DVMA/vinylogous Michael addition/isomerization cascade reaction affords chiral fused tricyclic γ‐lactams with four newly formed stereocenters.

  已实现了对位，非对映和对映异构体选择性高的α，β-不饱和γ-丁内酰胺向空间拥挤的β-取代的环状二烯的不对称双乙烯基迈克尔加成反应（DVMA）。前所未有的DVMA / vinyllogous Michael加成/异构化级联反应提供了具有四个新形成的立体中心的手性稠合三环γ-内酰胺。